COD在線監(jiān)測相關(guān)問題釋疑
一、污染源COD監(jiān)測的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)
1.GB1194-89 化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法
這是國家標(biāo)準(zhǔn)，是實(shí)驗(yàn)室CODcr測定方法標(biāo)準(zhǔn)，最具權(quán)威性，是仲裁的依據(jù)。由本法衍生出三個(gè)與COD在線監(jiān)測相關(guān)的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)。
2.HBC6-2001 化學(xué)需氧量（CODcr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測儀
這是國家環(huán)？偩2001年發(fā)布的CODcr在線監(jiān)測儀的行標(biāo)，適用于該類儀器的研制生產(chǎn)和性能檢驗(yàn)。
3.HJ/T 191-2005紫外（UV）吸收水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測儀技術(shù)要求
這是國家環(huán)保總局在2005年發(fā)布的紫外（UV）在線自動(dòng)監(jiān)測儀的行標(biāo)，適用于紫外在線自動(dòng)分析儀的研制生產(chǎn)以及性能檢驗(yàn)。當(dāng)吸光系數(shù)與化學(xué)需氧量具相關(guān)性時(shí)，可將UV儀測定的光吸收系數(shù)折算成化學(xué)需氧量。
4.HJ/T 353-2007 水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)安裝技術(shù)規(guī)范
這是國家環(huán)？偩衷2007年發(fā)布的水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)的安裝的行標(biāo)，規(guī)定了各類在線監(jiān)測儀器（含CODcr在線監(jiān)測儀，UV在線自動(dòng)監(jiān)測儀及氨氮、pH等儀器）的安裝技術(shù)規(guī)范。
二、HBC6-2001是標(biāo)準(zhǔn)方法嗎？
近來，有一種說法：CODcr在線自動(dòng)監(jiān)測儀測定的數(shù)據(jù)最可靠，因?yàn)樗菢?biāo)準(zhǔn)方法。
這種說法是沒有依據(jù)的，正如前述，CODcr測定的標(biāo)準(zhǔn)方法只有一個(gè)，那就是GB1194-89規(guī)定的方法。CODcr是一個(gè)條件指標(biāo)，只有嚴(yán)格按照規(guī)定條件測出的CODcr才具法律效益，而CODcr在線監(jiān)測儀器的工作狀況和規(guī)定條件均與標(biāo)準(zhǔn)方法存在很大的不同，故不能視其為標(biāo)準(zhǔn)方法，其所測數(shù)據(jù)的有效性決定于與標(biāo)準(zhǔn)方法所測數(shù)據(jù)比對(duì)時(shí)的相關(guān)性，可比時(shí)有效，不可比時(shí)無效。
三、UV在線自動(dòng)監(jiān)測儀測的數(shù)據(jù)是COD嗎？
已如HJ/T191-2005所述，當(dāng)吸光系數(shù)A與化學(xué)需氧量具相關(guān)性時(shí)，可將UV測定的吸光系數(shù)折算成化學(xué)需氧量。筆者已經(jīng)指出，C=K1A， CODcr= K2C 故CODcr = KA。這就從理論層面解決了UV法可以測定化學(xué)需氧量的問題；再者，世界各國，包括美、日、法等國也都曾采用UV法測定化學(xué)需氧量COD，而且迄今，UV在線自動(dòng)監(jiān)測儀仍為日本指定的在線測定COD技術(shù)。從與國際接軌的角度上講，采用UV在線自動(dòng)監(jiān)測儀測定化學(xué)需氧量COD本身就是一種正確的選擇；其三，更因光電方法之于在線監(jiān)測技術(shù)仍為各國在線儀器發(fā)展之方向，有其獨(dú)具的優(yōu)勢，如連續(xù)性，數(shù)據(jù)的不可更改性，執(zhí)法的嚴(yán)肅性等諸多原因，這就決定了UV在線自動(dòng)監(jiān)測儀有其更廣的應(yīng)用前景。
四、UV在線自動(dòng)監(jiān)測儀是怎么確定K值的？
已如前述，COD=KA ，那么K是怎么確定的呢？一句話，用標(biāo)準(zhǔn)方法所測數(shù)據(jù)來確定K值。具體做法是：
第一步：對(duì)正常排放污水采樣5升。
第二步：將5升水樣靜置一晚上。
第三步：分別分取靜置水樣上清液三個(gè)1000mg/L成三份。
第四步：
編號(hào)1樣為上清液。
編號(hào)2樣:在上清液1L中，加標(biāo)鄰苯二甲酸氫鉀，至CODcr約100mg/L。
編號(hào)3樣:在上清液1L中，加標(biāo)鄰苯二鉀酸氫鉀至CODcr約150 mg/L。
第五步：用標(biāo)準(zhǔn)方法分別測定1.2.3號(hào)樣，記錄所測的數(shù)據(jù)。
第六步：用手動(dòng)方法在UV儀上進(jìn)樣1.2.3號(hào)樣，獲得相應(yīng)吸光度，同時(shí)輸入用標(biāo)樣方法測定的1.2.3號(hào)樣品CODcr值再加上0點(diǎn)，繪制校準(zhǔn)曲線即可求出K值。
五、UV法適用于不穩(wěn)定的水樣嗎？
理論上講，UV法適用于一切含苯環(huán)和不飽和雙鍵的水樣。由于結(jié)構(gòu)性的原因，絕大部分工業(yè)廢水和生活污水均含苯環(huán)與不飽和雙鍵有機(jī)化合物，UV儀對(duì)他們都有吸收，都可以用。所謂不穩(wěn)定水樣一般指二種情況:其一，濃度變化大；其二，所排有機(jī)物的種類變化大，亦即工藝改變大。對(duì)于前者,就光電轉(zhuǎn)換而言，其線性范圍甚寬，濃度變化大不影響光吸收測量，也不會(huì)影響COD測量；對(duì)于后者，如一些制藥廠，軍工廠，往往不斷改變生產(chǎn)品種，以致排放污染物種類發(fā)生變化。對(duì)此，我們的看法是：由于UV儀選用了通用波長254nm做測量波長，這是一個(gè)寬譜波長，即使種類變化也照樣有吸收；我們對(duì)楊州制藥廠和西安某軍工廠作了大量實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)表明，UV法 測定結(jié)果與CODcr法測定結(jié)果具有較好的相關(guān)性；內(nèi)在原因還在于COD測量規(guī)定的誤差范圍較大，這也確保了不穩(wěn)定水樣 之UV法 測定仍具相關(guān)性，因此，一般而言UV法適用于不穩(wěn)定水樣。
六、UV法適用于高濃度水樣嗎？
對(duì)光電轉(zhuǎn)換法的UV儀器而言，測定高濃度水樣 正是它的特長，而決不是不適用于高濃度水樣。筆者曾做過多個(gè)實(shí)驗(yàn)，當(dāng)CODcr值擴(kuò)漲至10000mg/L時(shí)，UV儀尚能測定其變化？梢赃@么說，只要水樣含有苯環(huán)或不飽和雙鍵，濃度高一樣有吸光系數(shù)變化，一樣能測定COD的變化趨勢。相反，對(duì)于CODcr 在線自動(dòng)監(jiān)測儀來講，它將受到濃度的限制，當(dāng)CODcr值大于1000mg/L時(shí)，原則上該在線儀器將失靈。有人說可以將水樣稀釋來做嗎；就筆者了解，迄今，CODcr在線儀器并未裝設(shè)稀釋裝置，因此在CODcr大于1000mg/L時(shí)，采用CODcr在線儀器是有難度的，何況這種等比例稀釋裝置價(jià)格昂貴，不足取。
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