煉油廠固體廢棄物的產(chǎn)生及處理
1．來(lái)源及性質(zhì)
石油煉制業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中，有多種固體廢棄物產(chǎn)生，種類(lèi)多，危險(xiǎn)性大。幾乎所有裝置都或多或少地產(chǎn)生固體廢棄物，常見(jiàn)的煉油工業(yè)固體廢棄物主要有廢酸渣、廢堿渣、罐底泥、各種廢催化劑及污水處理場(chǎng)“三渣” 等。
2．廢渣產(chǎn)生現(xiàn)狀及存在問(wèn)題
石大科技集團(tuán)勝華教學(xué)實(shí)驗(yàn)廠的主要固體廢棄物及存在問(wèn)題有以下幾種：
2．1廢堿渣：主要由常減壓、催化車(chē)問(wèn)的汽油、柴油的堿洗精制后排出的，成品罐區(qū)油品經(jīng)沉降后也可少量產(chǎn)生，每年產(chǎn)生量約為3000噸左右。廢堿渣中含有環(huán)烷酸，仍呈強(qiáng)堿性，會(huì)對(duì)污水處理造成沖擊，因此不能直接排人下水井，必須進(jìn)行預(yù)處理。
2．2廢催化劑：主要來(lái)自催化裂化裝置，當(dāng)裝置用于生產(chǎn)的催化劑失去活性到不能使用時(shí)就需要更換，更換下的催化劑含有積碳、硫及重金屬，是危險(xiǎn)固體污染源不能隨意廢棄。
2．3污水處理廠廢渣：污水處理場(chǎng)中隔油池底經(jīng)沉積會(huì)產(chǎn)生污油渣，浮選池在經(jīng)加藥浮選后會(huì)產(chǎn)生大量浮渣，而曝氣池運(yùn)行時(shí)會(huì)產(chǎn)生死泥及剩余活性污泥，這些廢渣公司年產(chǎn)生量約為1000噸左右，廢渣中含有少量的油、大量水及污染物。
2．4存在問(wèn)題：以上這些廢渣均屬于危險(xiǎn)固體廢棄物，如處理不當(dāng)會(huì)對(duì)環(huán)境造成較大危害，如廢堿液、酸液可以造成污水處理場(chǎng)污泥死亡，直接排入水體則導(dǎo)致水中動(dòng)植物死亡，而污水廢渣處理場(chǎng)廢渣、廢催化劑等不經(jīng)處理若直接棄入環(huán)境則會(huì)將有害物質(zhì)釋放到環(huán)境中，污染地下水，造成長(zhǎng)期危害，因此對(duì)這些危險(xiǎn)廢物首先要做到無(wú)害化處理，然后對(duì)能進(jìn)行利用的再進(jìn)行綜合利用。目前我公司廢渣由于產(chǎn)生量不大，處理設(shè)備投資成本較高，回收價(jià)值較低，因此主要采用運(yùn)出廠外由其它專門(mén)的化工企業(yè)進(jìn)行綜合利用的方法進(jìn)行處理。但我國(guó)對(duì)固體廢渣的處理工藝不夠完善，處理技術(shù)、設(shè)備落后，處置水平較低，因此重視廢渣的處理，避免產(chǎn)生二次污染仍是我們亟待解決的問(wèn)題。
3．治理技術(shù)
3．1廢堿渣的處理
3．1．1常壓柴油廢堿渣中含有較多環(huán)烷酸(含量在3-30％之問(wèn))，可以直接采用硫酸酸化的方法回收環(huán)烷酸，即將廢堿渣加熱脫油后，加入濃硫酸進(jìn)行中和反應(yīng)，將反應(yīng)上層產(chǎn)物水洗后即得到環(huán)烷酸產(chǎn)品。用此方法處理催化汽油、柴油廢堿渣可得到粗酚產(chǎn)品。此方法的優(yōu)點(diǎn)是將廢渣分離出有用的產(chǎn)品，但缺點(diǎn)是仍有大量的中和后的酸性廢液產(chǎn)生，其COD含量較高，腐蝕性強(qiáng)，處理不當(dāng)會(huì)產(chǎn)生二次污染。
3．1．2為降低硫酸消耗量及廢液量，可采用二氧化碳中和法回收堿渣中的環(huán)烷酸。此種方法是利用含量在7 l1％(V)的煙道氣碳化油品堿渣，碳化液經(jīng)分離可得到環(huán)烷酸和高純度的碳酸鈉。此方法缺點(diǎn)是中和后的PH值仍較高，環(huán)烷酸不能全部析出，而且產(chǎn)生大量泡沫易堵塞管線，可補(bǔ)加少量硫酸酸化獲得粗環(huán)烷酸。
3．1．3其它方法還有柴油廢堿渣可做鐵礦浮選劑，可使生產(chǎn)鐵礦原來(lái)的加藥量減少48％；還可將廢堿渣作為造紙工業(yè)用的蒸煮液。
3．2廢催化劑的處理
3．2．1廢催化劑可以代替白土用于重質(zhì)潤(rùn)滑油的補(bǔ)充精制，既可減少污染，又可節(jié)約白土使用費(fèi)用。
3．2．2石油加工過(guò)程中化學(xué)反應(yīng)采用的催化劑多含有貴稀金屬，而反應(yīng)過(guò)程中又有少量貴金屬如鎳、鈷、錳等附干催化劑載體上，使催化劑成為一種有用的資源。目前，我國(guó)已有多個(gè)工廠能夠從廢催化劑中回收貴稀金屬。
3．2．3釉面磚的主要化學(xué)成分與催化裂化所用催化劑的化學(xué)成分基本相同，在制造釉面磚的原料中加入20％的廢催化劑，制造出釉面磚質(zhì)量符合要求。
對(duì)干無(wú)利用價(jià)值的催化劑，應(yīng)按要求進(jìn)行隔離填埋。
3．3污水處理場(chǎng)廢渣及罐底泥的處理
3．3．1罐底泥性一般為半固狀或固狀黑泥，含有l(wèi)0％左右的油，具有一定的熱值，可摻入煤中做燃料使用。
3．3．2多數(shù)煉油廠對(duì)污水處理場(chǎng)三泥的處理方法是濃縮、脫水、焚燒，三泥的特點(diǎn)是含水率高，一般在9 9％ 左右，若將含水率降低至80％，則三泥的體積r曰『以減少為原來(lái)的1％，因此減小體積是污泥處理的關(guān)鍵，不管是運(yùn)輸、填埋或焚燒，脫水都有很重要的作用。
3．3．3三泥綜合利用，對(duì)于含油較高的油泥，可以將其中的油進(jìn)行蒸餾回收，或摻入煤中做燃料，或摻入粘土燒磚，但在利用過(guò)程中會(huì)對(duì)設(shè)備產(chǎn)生污染，燃燒時(shí)大氣污染物濃度也會(huì)有所增加。
浮渣中含有氫氧化鋁，可采用加入適量硫酸制取硫酸鋁，作為污水處理場(chǎng)浮選劑使用。剩余活性污泥可以在厭氧條件下發(fā)酵產(chǎn)生沼氣進(jìn)行利用；钚晕勰嗪写罅康募(xì)菌、豐富的蛋白質(zhì)，氮磷營(yíng)養(yǎng)成分高，因此可以做肥料使用，但由于煉廠污泥中含有少量的重金屬，有可能會(huì)對(duì)土壤的金屬含量造成累計(jì)，因此不適宜用做農(nóng)肥，或離地下水源較近施肥。
3．3．4廢渣的填埋處
置，可分為土地填筑和土地耕作法，填筑法是廢物處置中最為廣泛的一種方法，適合有毒、有害固體廢物的處置，填筑時(shí)應(yīng)了解廢渣的性質(zhì)，合理選擇填筑場(chǎng)地，選擇原則應(yīng)考慮工程方面、環(huán)境方面、有關(guān)國(guó)家法律、經(jīng)濟(jì)方面的要求，要避開(kāi)地表水，填筑基礎(chǔ)物必須高于地下水1．5米，對(duì)有毒固廢要從安全方面加以考慮，并在填筑后給予關(guān)注。土地耕作法是利用表層土壤微生物進(jìn)行生物降解的一種方法，適宜干營(yíng)養(yǎng)物含量高可被生物降解的固體廢物，如活性污泥等。
4．生產(chǎn)中廢渣產(chǎn)生量的控制
隨著工業(yè)生產(chǎn)的不斷發(fā)展，固體廢物的產(chǎn)生量也逐年增加，由于目前處理手段尚不夠完善，對(duì)環(huán)境的污染也變的日益嚴(yán)重，因此開(kāi)展清潔生產(chǎn)，從生產(chǎn)中控制廢物的產(chǎn)生量，并促進(jìn)固體廢物的資源化再利用是控制污染的有效途徑。我公司在這些方面也進(jìn)行了不斷的嘗試，如控制原油入廠，含雜質(zhì)量高的原料不予采購(gòu)，減少?gòu)U水中的廢渣含量；汽油堿洗后的堿液再用干柴油的堿洗精制，既節(jié)約了成本又減少了堿渣的排放。從改革生產(chǎn)工藝人手，盡量減少?gòu)U物排放量，提高廢物利用率，仍將是我們要不斷探索的課題。
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