如何加強固定污染源氮磷污染防治
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編者按
2018年4月，生態(tài)環(huán)境部正式印發(fā)了《關(guān)于加強固定污染源氮磷污染防治的通知》，明確以重點行業(yè)企業(yè)氮磷達標排放整治為突破口，強化固定污染源氮磷污染防治，全面推進固定污染源氮磷達標排放。
本版從重點流域重點行業(yè)氮磷排放總量控制、加強磷石膏堆場污染防治和草甘膦生產(chǎn)企業(yè)磷污染防治等方面刊發(fā)相關(guān)文章，以供讀者借鑒。
實施重點流域重點行業(yè)氮磷排放總量控制
◆韓旭 彭碩佳 史姝瓊
《關(guān)于加強固定污染源氮磷污染防治的通知》明確提出，實施重點流域重點行業(yè)氮磷排放總量控制？偭靠刂浦贫仁俏覈豁椈经h(huán)境保護制度，如何在新的環(huán)保形勢下充分發(fā)揮作用，亟須進一步明確。
氮磷污染狀況和危害
近年來，我國水污染防治形勢面臨新的變化，總磷逐漸成為重點湖庫、長江經(jīng)濟帶等地區(qū)首要污染物，無機氮、磷酸鹽成為近岸海域海水首要污染物，部分敏感地區(qū)氮磷污染上升為水污染防治的主要矛盾，成為影響流域水質(zhì)改善的突出瓶頸。
2006～2016年丹江口庫區(qū)及上游流域國控斷面總氮濃度偏高，且呈上升趨勢；2016年5月，現(xiàn)場觀測到丹江口水庫大壩一帶出現(xiàn)數(shù)十公里的藻類異常增殖帶，雖然很快消失，但敲響了水華風險的警鐘。長江流域嘉陵江、烏江、長江三江入庫斷面在2003年以來，化學需氧量和氨氮治理成效明顯，總磷和總氮指標上升趨勢顯著；2009年至2010年，烏江流域貴州段由于磷礦污染造成的死魚事件不斷發(fā)生；2014年長江口及其毗鄰海域無機氮和活性磷酸鹽年均值也已達到1.18毫克/升和0.04毫克/升，富營養(yǎng)化指數(shù)達到重營養(yǎng)化水平，導致東海海域赤潮頻發(fā)。
總量控制管理新形勢
隨著“十三五”時期水污染防治新形勢的轉(zhuǎn)變，《水污染防治行動計劃》《長江經(jīng)濟帶生態(tài)環(huán)境保護規(guī)劃》等政策陸續(xù)頒布，“十三五”以環(huán)境質(zhì)量為核心的水污染防治思路基本形成。其中，《水污染防治行動計劃》提出“匯入富營養(yǎng)化湖庫的河流應(yīng)實施總氮排放控制”“選擇對水環(huán)境質(zhì)量有突出影響的總氮、總磷、重金屬等污染物，研究納入流域、區(qū)域污染物排放總量控制約束性指標體系”“沿海地級及以上城市實施總氮排放總量控制”；《長江經(jīng)濟帶生態(tài)環(huán)境保護規(guī)劃》明確“對總磷超標的地區(qū)實施總磷總量控制”“對匯入富營養(yǎng)化湖庫的河流和沿海地級及以上城市實施總氮排放總量控制”；《控制污染物排放許可制實施方案》明確提出“建立健全企事業(yè)單位污染物排放總量控制制度”。
氮磷污染總量控制亟須圍繞流域氮磷污染狀況，以流域控制單元為基本管控單元，落實氮磷總量控制任務(wù)；同時，把握企事業(yè)單位污染物排放總量控制制度改革趨勢，與國家排污許可制度同步協(xié)調(diào)，充分配合，形成氮磷污染防治合力。
重點流域重點行業(yè)氮磷排放總量控制
現(xiàn)階段是我國全面建成小康社會的決勝時期，是經(jīng)濟發(fā)展步入新常態(tài)、新型城鎮(zhèn)化建設(shè)全面推進、各項改革深入開展的重要時期，也是環(huán)境保護大有作為的戰(zhàn)略機遇期。在部分地區(qū)將總氮、總磷納入總量控制指標體系勢在必行。
摸清底數(shù)是實施氮磷總量控制的基礎(chǔ)。結(jié)合各個流域水質(zhì)現(xiàn)狀和改善需求，確定需要實施氮磷排放總量控制的流域控制單元及相應(yīng)行政區(qū)域。以排污許可證的核發(fā)為契機，要求實施氮磷總量控制區(qū)域內(nèi)的氮磷排放重點行業(yè)企業(yè)，開展總氮總磷自行監(jiān)測、記錄臺賬、報送監(jiān)測結(jié)果并向社會公開。按照《關(guān)于加快重點行業(yè)重點地區(qū)的重點排污單位自動監(jiān)控工作的通知》要求，安裝總氮和（或）總磷自動在線監(jiān)控設(shè)備并與環(huán)境保護主管部門聯(lián)網(wǎng)，摸清重點行業(yè)排放濃度和排放總量情況。
確定氮磷排放總量控制指標是實施氮磷總量控制的標尺。企事
業(yè)單位排污許可證規(guī)定的氮磷許可排放量即為該單位氮磷排放總量控制指標。重點流域重點行業(yè)氮磷排放指標由控制區(qū)域內(nèi)各行業(yè)氮磷許可排放量匯總而得，形成以控制單元為最小管控單位的重點行業(yè)總量控制指標，分別管控。
控制氮磷新增排放是實施氮磷總量控制的重要組成。對于氮磷污染嚴重流域及敏感區(qū)域，如涉及新建、改建、擴建氮磷排放建設(shè)項目，環(huán)保部門應(yīng)當按照《排污許可管理辦法（試行）》《關(guān)于做好環(huán)境影響評價制度與排污許可制銜接相關(guān)工作的通知》相關(guān)規(guī)定，實施氮磷排放總量指標減量替代，并嚴格落實到相關(guān)單位排污許可證上，嚴控氮磷新增排放，確保排放量只減不增。
加強監(jiān)管是實施氮磷總量控制的重要保障。地方環(huán)境保護主管部門對氮磷排放不達標的企業(yè)建立整改臺賬，記錄超標問題、整改責任、整改措施和整改時限，每季度公布整改進度和整改結(jié)果，整改不到位不得銷號。對達標無望的企業(yè)，應(yīng)依法提請地方人民政府責令關(guān)閉。對重大問題應(yīng)實行掛牌督辦，跟蹤整改銷號。省級環(huán)境保護主管部門應(yīng)加強企事業(yè)單位氮磷污染排放執(zhí)法監(jiān)管。生態(tài)環(huán)境部應(yīng)對工作任務(wù)不落實、工作目標未完成的地區(qū)采取掛牌督辦、約談、限批等措施，將重點區(qū)域氮磷污染防治工作問題突出地區(qū)納入中央環(huán)保督察，確保氮磷總量控制長期有效。
作者單位：韓旭彭碩佳生態(tài)環(huán)境部環(huán)境規(guī)劃院總量控制與排放交易研究中心；史姝瓊生態(tài)環(huán)境部水環(huán)境管理司
加強磷石膏堆場污染防治助力固定源總磷污染治理
◆高涵 張文靜 史姝瓊
磷化工行業(yè)是總磷排放的重點行業(yè)，磷石膏作為磷化工行業(yè)主要副產(chǎn)物之一，具有產(chǎn)量大、滲濾液總磷濃度極高等特點，是磷化工行業(yè)總磷污染防治的重點。
我國磷石膏產(chǎn)生量巨大，大部分堆存處置
我國是磷肥生產(chǎn)大國，也是第一大磷石膏副產(chǎn)國。磷石膏是濕法磷酸的副產(chǎn)物，平均生產(chǎn)1噸磷酸副產(chǎn)4.8~5.0噸磷石膏。磷石膏一般呈粉狀，成分與天然石膏相似，主要為硫酸鈣，含量可達70%~90%；此外還含有多種雜質(zhì)，如磷酸鹽、氟化物、有機物、鐵鋁化合物等。目前，堆存仍為我國副產(chǎn)磷石膏的主要處置方式。
現(xiàn)行磷石膏處置方式污染隱患大
磷石膏歷史堆存量大、利用率低，污染風險大
我國磷肥工業(yè)發(fā)展迅速，導致磷石膏歷史堆存量巨大，全國磷石膏堆存量按磷肥生產(chǎn)量推算約為4億噸。與產(chǎn)生量相比，企業(yè)依靠綜合加工利用途徑消耗的磷石膏量九牛一毛。以湖北省宜昌市為例，宜昌市是長江流域最重要的磷礦基地之一，同時也是磷石膏綜合利用力度較大的城市，而2017年宜昌市磷石膏利用率為33.1%，勉強達到工信部提出的“十二五”期間30%的要求。隨著磷石膏堆存要求的提高，堆存成本也相應(yīng)飆升，按照磷石膏堆存處理成本60元/平方米計算，中等規(guī)模堆場標準化建設(shè)總投資高達5億~6億元。
大量的磷石膏堆場依江河沿岸布局，水污染風險大。據(jù)調(diào)查，部分磷石膏堆場滲濾液總磷濃度高達4000~8000毫克/升。若無法做到規(guī)范堆存和回收利用，不僅大量浪費磷礦資源，還極易造成周邊水體總磷含量超標、富營養(yǎng)化。2017年中央環(huán)保督察就曾多次曝出磷石膏堆場環(huán)境污染問題，如磷石膏堆場滲濾液外排，造成附近水塘總磷濃度超過地表水Ⅲ類標準200余倍；未按照規(guī)定堆存磷石膏，造成大面積土地受到污染等。
磷石膏堆場規(guī)范化建設(shè)整體水平偏低，老舊磷石膏堆場問題尤為突出
磷石膏堆場建設(shè)運行管理規(guī)范出臺較晚。原環(huán)境保護部曾組織制定《磷石膏堆場污染防治技術(shù)指南》，但并未出臺專門的磷石膏堆場污染管控要求。原國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局曾發(fā)布《磷石膏庫安全技術(shù)規(guī)程》（AQ2059-2016），填補了磷石膏堆場建設(shè)標準的空白。而2016年以前磷石膏堆場均參照《一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場污染控制標準》（GB18599-2001）、《尾礦庫安全技術(shù)規(guī)程》（AQ2006-2005）、《化工部渣填埋場設(shè)計規(guī)定》（HG-20504-92）進行建設(shè)和運行管理，難以滿足磷石膏堆場特殊的污染防治要求。
另一方面，我國現(xiàn)存堆場實際情況與磷石膏堆場管理要求相距甚遠，規(guī)范化建設(shè)水平偏低。新建堆場雖然有能力按照規(guī)范標準建設(shè)，但存在建設(shè)期防滲防雨工程建設(shè)不到位、堆存過程不規(guī)范、閉庫后防滲防雨處理不嚴格等問題與隱患。上世紀八九十年代無序開發(fā)遺留的大量堆場，從防滲防雨基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)到堆場運行維護管理均存在較大問題，一些老舊堆場缺乏責任主體，后期主要由當?shù)卣袚苏喂芾碡熑巍?
利用監(jiān)測井開展磷石膏堆場地下水監(jiān)測工作力度不足
《一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場污染控制標準》對地下水質(zhì)監(jiān)控井的建設(shè)位置提出要求：“堆場周邊至少應(yīng)設(shè)置3口地下水質(zhì)監(jiān)控井，一口對照井沿地下水流向設(shè)在貯存處置場上游，一口污染監(jiān)視監(jiān)測井沿地下水流向設(shè)在貯存處置場下游，一口污染擴散監(jiān)測井設(shè)在最可能出現(xiàn)擴散影響的貯存處置場周邊”；同時，要求地下水監(jiān)測水質(zhì)需按地下水質(zhì)量標準執(zhí)行，處理后滲濾液監(jiān)測水質(zhì)需按污水綜合排放標準或地方標準執(zhí)行。而目前針對大部分磷石膏堆場，多未開展規(guī)范化的監(jiān)測和記錄，且利用地下水監(jiān)測井開展監(jiān)測的時間、頻次均不規(guī)范，多數(shù)企業(yè)對堆場地下水監(jiān)測情況掌握不清、重視不夠。
磷石膏堆場整治應(yīng)“強管理”“促利用”兩頭抓
強化磷石膏堆場建設(shè)運行監(jiān)督管理
推動長江經(jīng)濟帶磷石膏堆場環(huán)境管理臺賬的建立，強化磷石膏堆場的監(jiān)督管理。以湖北、云南、貴州、四川為重點，規(guī)范整治一定規(guī)模的磷石膏堆場。對現(xiàn)有磷石膏庫的建設(shè)和運行進行監(jiān)管檢查，對已經(jīng)封存的磷石膏庫定期進行排查；嚴格參照《磷石膏庫安全技術(shù)規(guī)程》和《一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場污染控制標準》落實相關(guān)建設(shè)管理規(guī)定，強化磷石膏堆場防滲建設(shè)和滲濾液的收集回用，規(guī)范化設(shè)置監(jiān)測井并嚴格開展地下水監(jiān)測；對于存在建設(shè)、運行不規(guī)范問題或存在滲漏污染風險的磷石膏庫及時制定整改措施，限期完成。
同時，對于新建磷石膏堆場，建議在磷資源產(chǎn)地統(tǒng)籌規(guī)劃，重視地質(zhì)、水文勘測，嚴格按規(guī)范要求設(shè)計磷石膏堆場，并對堆場標準化、規(guī)范化建設(shè)情況進行有效監(jiān)督，從根本上杜絕磷石膏堆場各類污染風險的產(chǎn)生。
綜合多種方式推動磷石膏資源化利用
首先，強化前期濕法磷酸生產(chǎn)工藝操作，增強源頭磷石膏除雜，選擇經(jīng)濟合理的預處理除雜工藝和煅燒工藝，將磷石膏質(zhì)量控制納入到生產(chǎn)管理考核中，減少二次污染和雜質(zhì)處理過程中出現(xiàn)的成本，推動磷石膏的有效利用。
其次，通過財政、稅收、能源、運輸過路過橋費等優(yōu)惠補貼政策減少企業(yè)成本，并依靠能耗、排污標準等對石膏行業(yè)準入進行規(guī)范限制，堅決淘汰高能耗、高污染的天然石膏產(chǎn)能，提高天然石膏開采的資源稅率，有步驟、有規(guī)模地限制天然石膏礦開采量，直接或間接地減少磷石膏綜合加工利用企業(yè)成本，提高磷石膏綜合加工利用企業(yè)積極性。
再次，進行產(chǎn)業(yè)扶持，從國家層面加大磷石膏綜合利用技術(shù)攻關(guān)，大力扶持發(fā)展磷石膏綜合利用產(chǎn)業(yè)，鼓勵產(chǎn)品開發(fā)和推廣應(yīng)用，對綜合加工利用產(chǎn)品采取“政府采購”方式加以推廣。第四，加快行業(yè)標準的制訂和修訂進度，完善工業(yè)副產(chǎn)石膏綜合利用標準體系，加快工業(yè)副產(chǎn)石膏及相關(guān)產(chǎn)品和應(yīng)用標準的制訂，推動相關(guān)標準規(guī)范出臺。
作者單位：高涵張文靜生態(tài)環(huán)境部環(huán)境規(guī)劃院總量控制與排放交易研究中心；史姝瓊生態(tài)環(huán)境部水環(huán)境管理司
推進草甘膦生產(chǎn)企業(yè)磷污染防治
◆葉維麗 王娜
生態(tài)環(huán)境部要求全面推進固定污染源氮磷達標排放。草甘膦生產(chǎn)作為精細磷化工中的重要環(huán)節(jié)，過程復雜、污染排放貢獻大，需要予以重點關(guān)注。
草甘膦生產(chǎn)在磷化工行業(yè)的磷污染貢獻中影響大
草甘膦為目前全球產(chǎn)銷量最大的農(nóng)藥品種。2015年，我國草甘膦行業(yè)產(chǎn)能約為70萬噸，實際產(chǎn)量約為46.3萬噸，產(chǎn)能、產(chǎn)量均為全球第一。草甘膦生產(chǎn)過程中的廢水排放相對復雜，其含磷廢水包括生產(chǎn)工藝廢水和母液。同時，生產(chǎn)過程還產(chǎn)生大量廢酸、低濃度廢液及工藝副產(chǎn)物，母液處理過程也將產(chǎn)生部分二次副產(chǎn)物。草甘膦生產(chǎn)過程中磷元素的利用率只有60%~65%，30%~35%的磷元素進入到母液中，母液若未妥當處理，直接向環(huán)境排放將造成嚴重污染。
草甘膦生產(chǎn)企業(yè)污染治理狀況及存在問題
草甘膦母液處理方式
草甘膦母液由于成分復雜、難降解有機物含量高，處理難度很大。國外的草甘膦生產(chǎn)大多采用亞氨基二乙酸法，其草甘膦母液采用濃縮填埋方式處理，由于完全填埋成本太高，在我國很難推廣。我國草甘膦生產(chǎn)企業(yè)母液處理一般采用氧化法，主要有焚燒法、高溫氧化法、中溫氧化法、低溫氧化法等。除焚燒法以外，可在母液處理過程中通過多效蒸發(fā)或者膜分離技術(shù)回收氯化鈉和磷酸鹽。大多數(shù)企業(yè)將上述幾種工藝進行組合處理草甘膦母液，例如：膜分離回收草甘膦，濃縮母液定向轉(zhuǎn)化回收焦磷酸鈉；膜分離回收草甘膦，母液催化氧化回收磷酸鹽。
草甘膦生產(chǎn)企業(yè)污染排放存在的問題
一是2010年以前，我國基本都采用了將稀母液濃縮后加入草甘膦固體和助劑配成10%草甘膦水劑進行銷售的方法。但這也導致大量的無機鹽（氯化鈉、亞磷酸鈉等）進入環(huán)境和水體，引起了土壤的板結(jié)和鹽堿化。2009年農(nóng)業(yè)部、工信部第1158號公告，明確草甘膦10%水劑在2009年度停止生產(chǎn)，2011年底停止銷售和使用。這就意味著高濃度母液需要進行有效處理。較大規(guī)模的草甘膦生產(chǎn)企業(yè)已經(jīng)采取措施對母液進行了回收利用，對廢水進行了有效處理，但其余停產(chǎn)企業(yè)中有未生產(chǎn)、未注銷、未建設(shè)污染治理或母液回收設(shè)施等情況，存在復產(chǎn)排放污染物的風險。
二是個別草甘膦生產(chǎn)企業(yè)對母液的回收處理工作存在缺陷。一方面體現(xiàn)在無母液處理回收工段，母液可能摻雜在其他低濃度生產(chǎn)廢水中直接排放，或進入生化工段簡單處理后排放的情況；另一方面體現(xiàn)在企業(yè)跑、冒、滴、漏情況嚴重，母液及其他有毒有害副產(chǎn)品沒能妥善處理處置。
草甘膦生產(chǎn)企業(yè)污染防治對策
建議地方開展草甘膦生產(chǎn)企業(yè)污染排放情況調(diào)查
開展污染排放情況調(diào)查，摸清草甘膦企業(yè)的污染防治狀況。重點考察下述情況：
一是企業(yè)環(huán)境影響評價及“三同時”制度的落實情況。二是企業(yè)下游納污水體總磷指標變化趨勢，尤其是與建廠前后以及企業(yè)生產(chǎn)工況負荷的匹配性。三是檢查草甘膦母液產(chǎn)生、收集、處理情況是否符合噸產(chǎn)品產(chǎn)生系數(shù)；檢查母液處理設(shè)施建設(shè)規(guī)模的匹配性，包括膜裝置、氧化裝置、生化裝置、提鹽裝置等；檢查廢水總排口及雨水排放口在線監(jiān)測設(shè)施的運行情況。四是檢查廠區(qū)低總磷濃度的生產(chǎn)廢水處理情況；檢查廠區(qū)總排口是否存在利用清凈下水稀釋排放現(xiàn)象。五是對甘氨酸法草甘膦企業(yè)檢查其亞磷酸二甲酯釜底液（殘液）的產(chǎn)生、處理和綜合利用情況。六是末端生化裝置進水端可采樣抽測其含鹽量，結(jié)合其提鹽裝置的運行情況以及物料平衡，核算其是否存在偷排。七是檢查廢酸綜合利用及處置去向。八是檢查副產(chǎn)的氯化鈉、氯甲烷、甲縮醛、活性炭、銨鹽、稀氨水、母液處理固廢等處理處置情況及去向。
建議加強對磷化工企業(yè)的環(huán)境監(jiān)督管理
對于總磷超標地區(qū)的磷化工企業(yè)排放，例如長江中上游沿江布局的磷化工企業(yè)和產(chǎn)業(yè)園區(qū)，不僅要重視總排口達標排放情況，更要關(guān)注清潔生產(chǎn)實施情況。對尚未開展污染防治設(shè)施建設(shè)的草甘膦生產(chǎn)企業(yè)，建議嚴格整改，增設(shè)污水處理設(shè)施，無法達到環(huán)保要求的予以關(guān)停取締。對已建設(shè)污染防治設(shè)施的草甘膦生產(chǎn)企業(yè)，應(yīng)要求企業(yè)按照排污許可證要求，開展自行監(jiān)測及臺賬記錄，并將原始文件予以留存；應(yīng)通過企業(yè)自行監(jiān)測數(shù)據(jù)、監(jiān)督性監(jiān)測數(shù)據(jù)以及企業(yè)污染治理設(shè)施的運行臺賬評價治污效果；日常的監(jiān)督管理應(yīng)更注重企業(yè)生產(chǎn)過程中的風險隱患排查，包括初期雨水收集系統(tǒng)建設(shè)、雨水與清下水排口污染情況以及草甘膦生產(chǎn)企業(yè)副產(chǎn)鹽和廢鹽的貯存與處置臺賬情況等。
建議草甘膦生產(chǎn)企業(yè)提升污染防治水平，加強清潔生產(chǎn)
一是建議草甘膦母液資源化處理采用分級氧化、分級資源化回收技術(shù)，使草甘膦母液在處理過程中不會產(chǎn)生污染性廢液和固廢，氧化除磷后的清液蒸發(fā)產(chǎn)生的污冷水再經(jīng)生化處理后達標排放。二是建議采用清潔生產(chǎn)工藝，包括亞磷酸二甲酯采用低溫酯化工藝，提高草甘膦回收率，減少“三廢”排放量，同時適當提高脫酸溫度，降低鹽水溫度，還可進一步降低甲醇消耗；甲烷精制、干燥采用分子篩吸附法，可以避免使用濃硫酸，從而避免產(chǎn)生副產(chǎn)品稀硫酸；對經(jīng)重力沉降法回收三乙胺后的母液再進行蒸餾回收，可將三乙胺消耗降低一半，達15千克/噸草甘膦左右，消耗的三乙胺大部分進入母液蒸發(fā)噴射冷凝器的下水，需對母液蒸發(fā)噴射冷凝器下水用涼水塔進行循環(huán)套用，并連續(xù)置換少部分水送廢水站。三是完善設(shè)備管理，減少真空系統(tǒng)的泄漏以提高氯甲烷氣體的純度，同時在采取安全措施的情況下（氯甲烷爆炸極限為7.6%~19.0%）用-40℃冷凍介質(zhì)對氯甲烷尾氣進行再次冷凝，可將尾氣濃度從20%降到5%，氯甲烷回收率可再提高2%。四是采用草甘膦清潔生產(chǎn)工藝使廢水量大大減少，只產(chǎn)生易生化處理的廢水，產(chǎn)生的氯化氫以含有少量鹽酸或甲醇的各種真空泵下水吸收制成副產(chǎn)鹽酸自用，做到以廢治廢。同時，采取多種措施盡可能完全地回收副產(chǎn)氯甲烷，其他副產(chǎn)品如甲縮醛、亞磷酸等實現(xiàn)出售或利用。
作者單位：葉維麗 生態(tài)環(huán)境部環(huán)境規(guī)劃院總量控制與排放交易研究中心；王娜生態(tài)環(huán)境部南京環(huán)境科學研究所
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