印染廢水處理方法研究
本文對鐵碳微電解和芬頓催化氧化聯(lián)合預(yù)處理印染工業(yè)廢水中的有機(jī)物進(jìn)行了研究。對影響印染廢水降解的幾種因素如進(jìn)水pH值、鐵碳比、曝氣時(shí)間、水中雙氧水的質(zhì)量濃度等進(jìn)行考察。試驗(yàn)結(jié)果表明,對于COD為2300mg/L的印染廢水,在進(jìn)水pH值=2.5的情況下,當(dāng)鐵碳比為4:3、H2O2用量為150mg/L、曝氣時(shí)間為120min時(shí),印染廢水COD去除率可達(dá)58%。與鐵碳微電解法相比,鐵碳微電解和芬頓催化氧化聯(lián)合作用對印染廢水的COD去除,表現(xiàn)出了更好的處理效果,可生化性由0.2提高到0.41。
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印染行業(yè)是工業(yè)廢水排放大戶,其排放的廢水具有水量大,有機(jī)污染物含量高、色度深、堿性大、水質(zhì)變化大等特點(diǎn),屬難處理的工業(yè)廢水,同時(shí)隨著印染行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步,更新型的難降解有機(jī)物又引入到廢水處理系統(tǒng)中。傳統(tǒng)的生物處理工藝COD去除率從70%下降到50%左右,甚至更低,印染廢水的處理工作已受到嚴(yán)重挑戰(zhàn),因此,開發(fā)經(jīng)濟(jì)有效的印染廢水預(yù)處理技術(shù),提高廢水可生化性日益成為當(dāng)今環(huán)保行業(yè)關(guān)注的課題。
鐵碳微電解和芬頓催化氧化聯(lián)合預(yù)處理印染廢水是在鐵碳微電解反應(yīng)池中投加一定量的雙氧水,組成Fe-C-H2O2聯(lián)合催化新體系,使鐵碳微電解中產(chǎn)生的亞鐵離子與投加的H2O2形成芬頓催化反應(yīng)體系,通過共同作用,去除部分難降解物質(zhì),同時(shí)將大分子有機(jī)物降解為小分子有機(jī)物,將環(huán)狀和長鏈有機(jī)物分解,提高廢水的可生化性。
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實(shí)驗(yàn)材料及方法
廢水水質(zhì):實(shí)驗(yàn)用水取自染料廠車間。廢水中含有染料、染料中間體和助劑等,色度極高。其廢水水質(zhì)如表1所示。
實(shí)驗(yàn)材料:鐵屑、活性碳、重鉻酸鉀固體、試亞鐵靈試劑、硫酸亞鐵銨固體、硫酸銀固體、蒸餾水、濃硫酸、沸石。
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操作過程:依據(jù)設(shè)置的實(shí)驗(yàn)條件,放入鐵屑和活性炭,再取500mL待處理廢水倒入1000mL燒杯中,調(diào)節(jié)pH值,充氧曝氣,依據(jù)反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行反應(yīng).反應(yīng)結(jié)束后出水調(diào)節(jié)pH值,取清液測CODGr。
水質(zhì)分析方法:COD采用重鉻酸鉀法;BOD5采用稀釋培養(yǎng)法;pH值采用pH計(jì)。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
影響鐵碳微電解處理效果的因素主要有進(jìn)水pH值、鐵碳比、曝氣時(shí)間和H2O2的加入量等。因此本文針對以上五個(gè)主要因素進(jìn)行試驗(yàn),從而尋找出最佳反應(yīng)條件。
pH值對COD去除率的影響
研究不同進(jìn)水pH值(pH=l、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8)條件下對反應(yīng)的影響。反應(yīng)結(jié)束后,出水調(diào)節(jié)pH至9.0,靜置沉淀30min后,取上清液測COD。pH值對COD去除率的影響見圖1。
由圖1可見,進(jìn)水pH值對微電解處理效果影響較大,在酸性條件下處理效果好,隨著pH的升高,COD的去除率降低。當(dāng)pH值達(dá)到2.5時(shí),COD的去除率最高,達(dá)到55%,繼續(xù)降低進(jìn)水pH值,COD去除率反而降低。
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這是由于鐵碳在酸性條件下被氧化形成二價(jià)鐵離子,具有絮凝作用,從而去除廢水中難降解有機(jī)物。但是pH值過低不僅增加酸用量,而且鐵用量也同時(shí)增加,產(chǎn)泥量也同樣增加,因此進(jìn)水pH值控制在2.5左右。
鐵碳比對COD去除率的影響
研究不同鐵碳比(Fe/C=4:1、3:l、2:1、4:3、1:1)條件下對反應(yīng)的影響。反應(yīng)結(jié)束后,出水pH調(diào)至9.0,靜置沉淀30min后,取上清液測COD。鐵碳比對COD去除率的影響見圖2。
通過圖2可以看到,鐵碳比對處理效果影響不明顯,隨著鐵碳比的降低,處理效果變化不明顯。分析原因:碳作為微電解反應(yīng)的陰極,參與反應(yīng),但并不消耗;在實(shí)驗(yàn)時(shí),減少碳的投加量,可以增加鐵與廢水的接觸面積,故處理效果隨碳量的減少,處理效果變化較小。實(shí)驗(yàn)最后選擇鐵碳比為4:3,作為最佳反應(yīng)條件。
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曝氣時(shí)間對COD去除率的影響
研究不同曝氣時(shí)間(T=30min、60min、90min、120min、150min、180min)條件下對反應(yīng)的影響。反應(yīng)結(jié)束后,出水調(diào)節(jié)pH至9.0,靜置沉淀30min后,取上清液測COD。曝氣時(shí)間對COD去除率的影響見圖3。
圖3表明,在前2h時(shí)間段內(nèi),隨著反應(yīng)時(shí)間的增加,水中COD去除率逐漸提高,這是由于曝氣不僅使鐵屑不易于板結(jié),增大活化面積,同時(shí)將部分二價(jià)鐵被氧化為三價(jià)鐵,三價(jià)鐵水解形成的三氧化鐵膠體,同樣具有促進(jìn)絮凝的作用,但是2h以后,水中COD去除率在35%左右浮動(dòng),處理效果不再明顯.所以選擇最佳反應(yīng)時(shí)間為2h。
H2O2質(zhì)量濃度對COD去除率的影響
研究不同H2O2質(zhì)量濃度(C=50mg/L、50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L、250mg/L)條件下對反應(yīng)的影響。反應(yīng)結(jié)束后,出水調(diào)節(jié)pH至9.0,靜置沉淀30min后,取上清液測COD。H202質(zhì)量濃度對COD去除率的影響見圖4。
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在室溫下,在Fe/C微電解體系中投加一定量的過氧化氫,可以形成Fe/C/H2O2體系,對印染廢水的COD具有一定的去除效果。由圖4可知,隨著過氧化氫質(zhì)量濃度的增加,COD去除率由45%上升到61%,與未加入過氧化氫的鐵碳微電解法相比,投加過氧化氫后,COD的去除率有一定的增加,這是由于投加過氧化氫以后,二價(jià)鐵與過氧化氫構(gòu)成芬頓試劑氧化體系,產(chǎn)生羥基自由基,破壞了染料分子的中間結(jié)構(gòu),使長鏈有機(jī)物被分解成短鏈有機(jī)物,不僅提高了廢水的生化性,同時(shí)還去除了部分有機(jī)物。當(dāng)水中過氧化氫質(zhì)量濃度為150mg/L時(shí),COD去除率達(dá)到58%,再增加水中過氧化氫質(zhì)量濃度,COD去除效率增幅較小,考慮到H2O2的原料成本,因此水中過氧化氫質(zhì)量濃度控制在150mg/L。
可生化性
在最佳反應(yīng)條件下經(jīng)鐵碳微電解和芬頓催化氧化聯(lián)合預(yù)處理出水后,測定BOD5,結(jié)果如表2所示。表明廢水的最終出水BOD5值約為970mg/L,BOD5/COD值由原水的0.2提高到0.41,高于進(jìn)行生化反應(yīng)所需的最低值0.3。
小結(jié)
鐵碳微電解和芬頓催化氧化聯(lián)合降解的最優(yōu)條件為:反應(yīng)時(shí)間為120min,鐵碳比為4:3,進(jìn)水pH=2.5,H2O2質(zhì)量濃度為150mg/L。在此條件下,COD去除率接近45%。廢水的BOD5/COD值由0.2提高到0.41,廢水可生化性得到提高,達(dá)到了可以采用生物法進(jìn)行降解的條件。實(shí)驗(yàn)表明采用鐵碳微電解和芬頓催化氧化聯(lián)合預(yù)處理染料廢水具有良好的效果。

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