農(nóng)藥廢水的污染現(xiàn)狀及處理技術(shù)研究進展
摘要：本文簡要介紹了目前國內(nèi)農(nóng)藥廢水的污染現(xiàn)狀，農(nóng)藥廢水的化學特征。論述了國內(nèi)農(nóng)藥廢水治理的普遍方法，包括機理、優(yōu)點、不足及運用情況、運用效果。并總結(jié)了最新組合技術(shù)在專項治理方面應(yīng)用的相關(guān)數(shù)據(jù)。最后客觀地展望了農(nóng)藥廢水處理工藝的發(fā)展趨勢和前景。
關(guān)鍵詞：農(nóng)藥廢水、污染、處理技術(shù)
隨著科技水平的日益發(fā)展，廣大農(nóng)民將使用農(nóng)藥作為一種保重農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的重要方式已經(jīng)是很普遍的現(xiàn)象了，沒錯，農(nóng)藥對農(nóng)業(yè)保持穩(wěn)產(chǎn)、豐產(chǎn)也的確起到了很大作用，現(xiàn)在生產(chǎn)上應(yīng)用的農(nóng)藥品種已有上百種。在常熟地區(qū)，隨著改革開放的深入發(fā)展，農(nóng)藥事業(yè)發(fā)展很快，新興的農(nóng)藥廠也逐漸增家，農(nóng)戶能選購的農(nóng)藥種類多，再也不需為病蟲草害發(fā)愁了。
但隨之而來的也引發(fā)了一系列問題：一方面廣大農(nóng)戶文化水平偏低，農(nóng)藥專業(yè)知識較少，盲目地使用農(nóng)藥，常會有不能對癥下藥，不按時下藥，如此不能科學用藥的情況，這往往會致使農(nóng)藥藥效底，此時就會有農(nóng)民私自增加用藥量、用藥頻率以取得良好的效果，這樣一來，就使得害蟲的抗藥性成倍增加，如此惡性循環(huán)受害的往往是人類自己。另一方面，在生產(chǎn)農(nóng)藥的過程中，會產(chǎn)生大量的農(nóng)藥廢水，而這些廢水難于處理，如此，環(huán)境的負擔日益加重。
1.我國農(nóng)藥使用現(xiàn)狀
1.1目前農(nóng)藥使用情況
農(nóng)藥作為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的重要投入物質(zhì),對農(nóng)業(yè)發(fā)展和人類糧食供給做出了巨大的貢獻。有資料表明,世界范圍內(nèi)農(nóng)藥所避免和挽回的農(nóng)業(yè)病、蟲、草害損失占糧食產(chǎn)量的1/3。在我國,以占有世界7%的耕地面積養(yǎng)活著占世界22%的人口,其中農(nóng)藥的作用功不可沒。
我國是農(nóng)藥生產(chǎn)和使用的大國，且農(nóng)藥生產(chǎn)的技術(shù)含量低、生產(chǎn)工藝落后、設(shè)備老化，導(dǎo)致原材料利用率低，損耗較大，一般只有30%~40%得到利用，60%~70%以“三廢”形式排入環(huán)境中。而農(nóng)藥生產(chǎn)廢水歷來以毒性大、濃度高、治理難，成為社會關(guān)注的重點。農(nóng)藥品種中高毒性品種比例較大，其中殺蟲劑占70%，而殺蟲劑中有機磷酸酯又占70%，有機磷酸酯中高毒品種占70%，這種結(jié)構(gòu)的不合理性增加了污染治理的難度。其中廢水污染源主要來自產(chǎn)品生產(chǎn)過程，每生產(chǎn)1t產(chǎn)品就有幾噸甚至十幾噸廢水排出，已進行處理的則是為數(shù)不多，而處理達標的更是少之又少。
如此現(xiàn)況已經(jīng)影響到生態(tài)環(huán)境和人民的身體健康，長遠來看這將會影響到我國人口、經(jīng)濟、社會、資源、環(huán)境等各方面的可持續(xù)發(fā)展。由此，農(nóng)藥廢水的問題儼然成為了一個大問題，農(nóng)藥廢水的治理任重而道遠。
1.2農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的主要特點
在我國農(nóng)藥廢水多為有機磷農(nóng)藥，品種多，生產(chǎn)工藝復(fù)雜，副產(chǎn)物多，排放量大，色重，味臭，難生化等特點。
可概括為以下幾點。
(1)有機物的質(zhì)量濃度高：綜合農(nóng)藥廢水在處理前COD(膽甾醇氧化酶)通常在幾千mg/L到幾萬mg/L之間，而農(nóng)藥生產(chǎn)過程中合成廢水的COD可高達幾萬mg/L，有時甚至高達幾十萬mg/L以上。
(2)污染物成分十分復(fù)雜：農(nóng)藥生產(chǎn)涉及很多有機化學反應(yīng)，很多廢水中不僅含有原料成分，而且含有很多副產(chǎn)物、中間產(chǎn)物。
(3)毒性大，難生物降解：在毒死蜱生產(chǎn)廢水中含有三氯吡啶醇、二乙胺基嘧啶醇等，均為難被微生物降解的化合物。同時有些廢水中除含有農(nóng)藥和中間體外，還含有苯環(huán)類、酚、砷、汞等有毒物質(zhì)，抑制生物降解。
(4)有惡臭及刺激性氣味：對人的呼吸道和粘膜有刺激性，嚴重時可產(chǎn)生中毒癥狀，危害身體健康。
(5)水質(zhì)、水量不穩(wěn)定：由于生產(chǎn)工藝不穩(wěn)定、操作管理等問題，造成噸產(chǎn)品廢水排放量大，為廢水處理帶來一定難度。
2.農(nóng)藥廢水的處理技術(shù)
農(nóng)藥廢水主要為有機磷廢水，近年來對其處理基本圍繞著分解和去除廢水中的有機硫、磷進行，大體可分為物理處理法，化學處理法，生物處理法。物理處理法包括:吸附、萃取、氣提、絮凝沉降等方法，化學處理法包括:氧化、還原、水解等方法。
2.1物理方法
物理方法包括吸附法、汽提、吹脫法、絮凝、沉降法、萃取法、超聲波技術(shù)處理法等。
2.1.1吸附法
吸附是一種物質(zhì)附著在另一物質(zhì)表面的過程。廢水處理工業(yè)中常用的吸附劑有：大孔樹脂、活性炭、粉煤灰及膨潤土等。其中大孔樹脂及活性炭因價格昂貴，使用受到一定的限制，且存在活化再生的問題，而粉煤灰吸附雖效果不及前者，但處理簡便、成本低廉，可達到以廢治廢的效果、目前得到廣泛應(yīng)用。
2.1.2汽提、吹脫法
氣提、吹脫法是將氣體吹入廢水，使溶解性氣體或易揮發(fā)性物質(zhì)變成氣體，從而凈化廢水的過程。近年來有很多學者研究此方法并不斷應(yīng)用于各種難降解廢水的處理中。湖南海利集團采用蒸汽氣提回收樂果硫磷酯工段廢水中的氨氮，氨氮去除率可達85%，大大提高了廢水的可生化性。
2.1.3絮凝、沉降法
絮凝沉降是采用加入絮凝劑破壞廢水懸浮顆粒的穩(wěn)定性，消除顆粒間的斥力，使顆粒接觸并吸附在一起，再通過絮凝劑進行架橋及網(wǎng)捕，形成大顆粒從水中分離的方法。該方法因操作簡單，成本低廉而廣泛應(yīng)用在廢水處理中，F(xiàn)有絮凝劑主要有無機絮凝劑及有機絮凝劑兩大類，無機絮凝劑主要有硫酸鋁，聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵等，有機絮凝劑主要有聚丙烯酰胺和甲醛－雙氰胺類。
2.1.4萃取法
采用與水不溶而能很好溶解污染物的萃取劑，使其與廢水充分接觸，利用污染物在水及溶劑中溶解度的不同，達到分離和凈化廢水的目的。常用的有絡(luò)合萃取、液膜萃取。在處理丙溴磷廢水時采用TBP與環(huán)己烷形成絡(luò)合劑萃取回收水中的氯酚，氯酚回收率可達98%。沈陽化工院采用液膜萃取含酚廢水，也達到很好的效果。
2.1.5超聲波技術(shù)處理法
超聲波技術(shù)作用原理為通過超聲波作用產(chǎn)生空化效應(yīng)加速分子的熱運動，破壞有機物膠粒的穩(wěn)定性，使之與混凝劑更有效的進行混凝，難降解有機污染物被分解為環(huán)境可以接受的小分子物質(zhì)，從而提高廢水可生化性。該法不僅操作簡便、降解速度快,還可以單獨或與其他水處理技術(shù)聯(lián)合使用。
3.2化學方法
化學法是指通過向農(nóng)藥廢水中添加化學試劑或進行化學反應(yīng),從而去除有機污染物質(zhì),它包括常規(guī)化學氧化法、因耗能大和易產(chǎn)生二次污染物而很少使用的燃燒法、近年來迅速發(fā)展的超臨界水氧化、電化學氧化、光催化降解法等。下面是對其的分類介紹。
3.2.1化學氧化法
(1)臭氧氧化法
臭氧在水中有較高的氧化還原電位,氧化能力強,可以將有毒、難生物降解有機物環(huán)狀分子或長鏈分子的部分斷裂，從而使大分子物質(zhì)變成小分子物質(zhì)，生成易于生化降解的物質(zhì)，消除或減弱它們的毒性，提高廢水的可生化性。臭氧能在一定程度上降解有機磷農(nóng)藥廢水,但會產(chǎn)生毒性更高的降解產(chǎn)物。由于臭氧生產(chǎn)設(shè)備較復(fù)雜、投資大和耗電高,使水處理成本提高,從而限制了該技術(shù)的應(yīng)用。一般它與其它氧化技術(shù)聯(lián)合,
(2)Fenton試劑氧化法
Fenton法是利用Fe2+為催化劑在酸性條件下氧化分解H2O2,產(chǎn)生羥基自由基,把有機污染物質(zhì)最終氧化成水、二氧化碳、無機酸和鹽。Fenton反應(yīng)的最大優(yōu)勢是不會對環(huán)境造成二次污染。通過Fenton試劑對久效磷降解研究表明，F(xiàn)enton試劑能在較短的時間內(nèi)得到較高的COD去除率,反應(yīng)符合準一級反應(yīng)。由于此方法具有諸多優(yōu)點，近期有學者將其與其他傳統(tǒng)方法連用取得了新的效果，如微波-Fenton-活性炭法，在微波誘導(dǎo)作用下加強了Fenton試劑產(chǎn)生的·OH對有機磷分子結(jié)構(gòu)的攻擊性，對廢水中有機物的降解起到了強化作用，特別是對敵敵畏和氧化樂果這樣比一般有機磷分子更穩(wěn)定、毒性更強的物質(zhì)，能夠取得較好的降解效果。實驗數(shù)據(jù)表明，在一定的試驗條件下，對100mLCOD為360～400mg/L的廢水，當pH為3.5，活性炭投加量為3.0gFeSO4·7H2O投加量為0.25g，30%H2O2投加量為1ml，微波功率為680W，輻照時間為7min時，處理后的出水COD降至40～44mg/L，COD去除率平均達89%，出水COD可達國家地表水Ⅴ類標準。
(3)濕式氧化法
是一種有效的處理高濃度、有毒、有害、生物難降解廢水的高級氧化技術(shù)。有機磷農(nóng)藥廢水在高溫高壓下,不斷通入空氣,有毒的有機物被氧化分解為無毒物質(zhì),其中有機磷化合物轉(zhuǎn)變成H3PO4,H2S和有機硫被氧化成H2SO4。用濕式氧化法處理樂果廢水,有機磷去除率超過95%,有機硫去除率達到82%。濕式氧化法可以作為終端處理方法,也可以用作生化處理的預(yù)處理手段,提高其生化性。但對于濃度偏低的廢水,氧化時放出的熱量不足以維持反應(yīng)所需,限制了其應(yīng)用范圍。近年來濕式催化氧化法快速發(fā)展。加入催化劑能大大降低反應(yīng)溫度(200℃~280℃)和壓力(3.7Mpa),提高氧化分解能力,降低費用。利用擔載型雙金屬活性組分作催化劑處理某農(nóng)藥廠廢水,廢水的COD去除率可達到91.3%。
(4)電催化氧化法
電催化氧化處理技術(shù)是一種高級的電化學氧化工藝，是利用外加電場作用，在特定的電化學反應(yīng)器內(nèi)，通過一系列設(shè)計的化學反應(yīng)、電化學過程或物理過程，達到預(yù)期的去除廢水中污染物或回收有用物資的目的。在反應(yīng)過程中一般是直接氧化和間接氧化同時進行，F(xiàn)在應(yīng)用較多的電催化氧化技術(shù)是以活性碳、惰性金屬(Ag，Pt，Ti等)和表面涂覆PbO2，SnO2，Sb2O5等氧化膜的惰性金屬為陽極，以鐵板為陰極，通過電極的直接和間接作用，達到去除污染物、凈化水質(zhì)的目的。湖南海利集團將這一技術(shù)運用到硫磷酯廢水及甲基嘧啶磷的廢水處理中，COD去除率可達45%，可生化性得到大幅的提高。電催化氧化技術(shù)處理農(nóng)藥廢水污染物是一種極具應(yīng)用前景的環(huán)境友好技術(shù)，但該技術(shù)目前在選擇高效電極、設(shè)計反應(yīng)器等方面仍需改進。
(5)光催化氧化法
TiO2作為一種新興的光催化劑，目前引起了各國環(huán)境工作者的興趣。銳鈦型TiO2在紫外光的照射下能產(chǎn)生氧化性極強的羥基自由基，能夠氧化降解有機物，使其轉(zhuǎn)化為CO2、H2O以及無機物，降解速度快，無二次污染，為降解處理有機磷農(nóng)藥提供了新思路。袁勝利等用磁控反應(yīng)濺射制備TiO2薄膜，研究其對有機磷農(nóng)藥廢水——敵敵畏（DDVP）光催化的降解效果及與其相關(guān)影響因素的關(guān)系。在相同條件下，20、30、40cm2納米TiO2/不銹鋼箔片對400ml初始濃度為4.52×10-4mol·L-1敵敵畏溶液3h的光催化降解率分別為39.2%、57.3%和81.2%，以40cm2的納米TiO2/不銹鋼箔片光催化降解效果最好。李濤等探討了“磁性顆粒負載型TiO2”用于光催化氧化-生物工藝，處理有機磷農(nóng)藥廢水的可行性。試驗結(jié)果表明，難降解廢水經(jīng)80min光催化氧化后，在生物段的COD去除率可達85%以上；在光催化預(yù)處理階段生成的中間產(chǎn)物（對硝基苯酚和磷酸三乙酯）對后續(xù)生物處理會產(chǎn)生特別嚴重的影響。張新榮等利用納米TiO2-SiO2/beads負載復(fù)合光催化劑，利用其光催化活性及高效吸附性，能使有機磷農(nóng)藥在其表面迅速離集，隨光照時間的延長，有機磷農(nóng)藥的光解率逐漸提高，光照80min后，試驗用敵百蟲已完全降解。另有學者通過試驗確定TiO2/粉煤灰協(xié)同F(xiàn)enton試劑處理百草枯農(nóng)藥廢水的最佳條件：TiO2、H2O2與FeSO4·7H2O投加量分別為150g/L、5ml/L和300mg/L，反應(yīng)20min時，脫色率為92.23%，CODCr去除率為67.61%。TiO2/粉煤灰協(xié)同F(xiàn)enton試劑處理百草枯廢水效率高且操作方便，被認為有良好的應(yīng)用前景，值得進一步探討研究。
(6)超臨界水氧化法
超臨界水氧化技術(shù)(SCWO)是一種能徹底破壞有機污染物結(jié)構(gòu)的新型氧化技術(shù),其原理是利用超臨界水作介質(zhì)氧化分解有機物。由于超臨界態(tài)水具有極低的介電常數(shù)和良好的擴散、傳遞性能,有機污染物和氧氣在超臨界水?溫度>374.3℃，壓力P>22Mpa中完全互溶而發(fā)生類似于焚燒的完全氧化。研究表明，SCWO法能有效降解有機磷農(nóng)藥樂果和甲胺磷，隨著反應(yīng)溫度的升高、壓力的增大、停留時間的延長，去除率也隨之增加。雖然SCWO技術(shù)為消除有機磷農(nóng)藥廢水提供了新途徑；但是現(xiàn)階段仍然存在反應(yīng)條件較為苛刻(高溫、高壓)，設(shè)備易腐蝕，固體顆粒特別是鹽類物質(zhì)在超臨界條件下溶解度很低，容易堵塞反應(yīng)器管路等問題。
3.2.2化學還原法（微電解法）
鐵—炭微電解屬電化學還原技術(shù)，利用鐵—炭體系形成的微原電池對水中難降解污染物進行處理。微電解作用機理主要包括：(1)鐵屑的吸附作用，(2)Fe的還原作用，(3)微電解產(chǎn)物Fe2+、氫的還原作用，(4)Fe2+/Fe3+的絮凝作用？锢佟P庚等將此法用在處理有機磷農(nóng)藥中間體乙基氯化物生產(chǎn)廢水中，處理后水的COD、硫化物、總磷的去除率分別高達90.2%、99.4%、95.0%，廢水的可生物降解性明顯提高，為進入生化創(chuàng)造了條件。近期有學者提出Fenton試劑強化微電解的工藝，此法集氧化還原、絮凝吸附、催化氧化、電沉積及共沉積等作用于一體，能夠?qū)崿F(xiàn)大分子有機污染物的斷鏈，進一步去除難降解有機物。并將其高效、經(jīng)濟地用于含氰農(nóng)藥廢水的預(yù)處理，更大地發(fā)揮微電解處理效果。實驗結(jié)果表明，在總反應(yīng)時間為3.0h、反應(yīng)開始時加入1ml/LH2O2、反應(yīng)1.5h后再加入3ml/LH2O2的條件下，出水COD為372.0mg/L，COD去除率可達80.2%，出水ρ(CN-)為2.2mg/L，色度為20倍，BOD5/COD為0.35，可實現(xiàn)處理效果與經(jīng)濟成本的最優(yōu)化。采用紫外-可見光譜分析處理后廢水，發(fā)現(xiàn)Fenton試劑強化微電解反應(yīng)可破壞部分微電解作用難以降解的有機物，但對苯環(huán)的降解能力均有限。
3.2.3水解法
有機磷農(nóng)藥水解分為堿式水解、酸式水解。堿式水解機理為OH-進攻P原子，發(fā)生Sn2取代。堿性條件下從三酯水解成二酯容易，再繼續(xù)水解困難，因此一般停留在一級水解階段。在酸性條件下水解反應(yīng)的機理一般認為首先使連酯的氧原子上質(zhì)子化，然后碳原子受到攻擊發(fā)生Sn取代反應(yīng)，經(jīng)不斷取代，最終水解為無機磷；瘜W水解法處理有機磷農(nóng)藥廢水從理論上看是可行的，從實際應(yīng)用看是有效的，尤其適宜處理高濃度有機磷廢水處理。如在酸性條件水解水胺硫磷，有機磷、硫化物、NH3-N和總磷去除率均大于90%，COD去除率達50%以上。
2.3生物方法
生物法處理廢水主要包括好氧生物處理和厭氧生物處理。由于農(nóng)藥廢水有機物濃度高、毒性大，不適合直接進行好氧生物處理。近些年很多學者研究先進行厭氧生物處理，如目前主要研究的有厭氧折流板反應(yīng)器、升流式厭氧污泥反應(yīng)器等，通過馴化微生物適應(yīng)廢水，同時對于有毒廢水還要進行預(yù)處理。下面要介紹的是三種主要的處理工藝。
2.3.1生物碳處理法工藝
生物碳處理含氟農(nóng)藥廢水工藝是采用生物接觸氧化+沉淀+生物碳濾池工藝，對微電解處理后出水進行生物處理。微電解處理后出水經(jīng)稀釋配成生化進水，進入調(diào)節(jié)池貯存。在此調(diào)節(jié)廢水的pH值以及適當?shù)腃/N、C/P比例。原廢水進入調(diào)節(jié)池，經(jīng)均質(zhì)、均量后，直接計量后泵入微電解反應(yīng)器中進行微電解預(yù)處理，有效去除廢水的色度和部分難降解有機物，另外通過對難降解有機物的去除以及結(jié)構(gòu)的改變，大大改善廢水的可生物降解性。出水經(jīng)石灰中和除氟，去除絕大部分的氟離子后，再經(jīng)稀釋配水，進入生化池。廢水在生物接觸氧化池中的多種微生物菌群的作用下，將大部分有機物最終分解成二氧化碳、氮氣及水，少量難分解的有機物及其分解產(chǎn)物，經(jīng)兩級生物濾池中生物碳的吸附和多種微生物的協(xié)同分解作用，出水達標排放或回用。
2.3.2活性污泥法工藝
活性污泥法是當前應(yīng)用最為廣泛的一種生物處理技術(shù)。其運行方式很多，主要有傳統(tǒng)活性污泥法、階段曝氣法、生物吸附法、完全混合法、延時曝氣法、漸減曝氣法。為了進一步提高活性污泥法的處理效果，豐富凈化功能，簡化設(shè)備和方便運轉(zhuǎn)，近年來活性污泥法在技術(shù)上有了不少的改進，如用氧氣代替空氣的純氧曝氣法、深水曝氣法、向曝氣池投加粉末活性碳、兩級活性污泥法（吸附+傳統(tǒng)活性污泥法或AB法）、間歇式活性污泥法（SBR法）等，還進一步研究關(guān)于活性污泥法脫氮、除磷、脫色、除臭和絮凝劑的應(yīng)用。河南省某農(nóng)藥廠主要生產(chǎn)氧化樂果農(nóng)藥，日排工業(yè)廢水約2000m3，現(xiàn)在采用中和微堿解-厭氧水解-SBR生化工藝處理該廠廢水，使廢水處理能力提高到400m3/d，取得了較為滿意的成效。
2.3.3生物膜法工藝
生物膜法將微生物細胞固定在填料上，微生物附著于填料生長、繁殖，在其上形成膜狀生物污泥。與常規(guī)的活性污泥法相比，生物膜具有生物體積濃度大、存活世代長、生物種類繁多等優(yōu)點，尤其適宜于特種菌在廢水體系中的應(yīng)用。專家利用半軟性填料進行掛膜，處理菊酯類、雜環(huán)類綜合農(nóng)藥廢水。近期有學者采用蜂窩陶瓷載體生物掛膜技術(shù)在相同條件下比普通活性污泥法處理COD，TP，DMAC，甲醇等提高，且排出的剩余活性污泥量有明顯減少。由于產(chǎn)生的剩余活性污泥少便能減少剩余活性污泥對環(huán)境的危害，克服運行中的污泥膨脹現(xiàn)象，對低濃度廢水處理取得了很好的成效。但若農(nóng)藥廢水毒性較大，將不適合一些微生物生長，以致降解速率及能力下降。所以采用此方法之前多需要預(yù)處理的步驟來使廢水達到可降解的濃度。
3.關(guān)于農(nóng)藥廢水組合處理方式的研究
(1)膜生物反應(yīng)器-高級氧化-超濾組合工藝作為雜環(huán)類農(nóng)藥廢水深度處理
膜生物反應(yīng)器-高級氧化-超濾對雜環(huán)類農(nóng)藥廢水的深度處理工藝是在原有的預(yù)處理＋生物法處理方式的基礎(chǔ)上加以改進，由膜生物反應(yīng)器、高級氧化、超濾三部分組成。通過該方法的運行測試，可去除COD80％，BOD580％，對于NH3-N和SS的去除率達95％。具有出水水質(zhì)良好，運行穩(wěn)定，且污泥產(chǎn)量小的特點。該方法占地面積小，僅為30-40m2且的運行成本較低，深度處理單元成本為3.66元/m3。對于新建的高濃度難降解有機廢水處理項目，高級氧化亦可作為預(yù)處理單元，改變有機物的結(jié)構(gòu)，有利于后續(xù)生物處理單元的運行。
(2)混凝氣浮-SBR-CRI組合工藝處理低濃度農(nóng)藥廢水
混凝氣浮-SBR-CRI組合工藝包括混凝氣浮、SBR、CRI三個處理單元；炷龤飧∈寝r(nóng)藥廢水的有效預(yù)處理方法，能去除SS和部分有機物，提高系統(tǒng)的耐沖擊負荷能力。SBR系統(tǒng)作為二級處理單元，能夠承擔主要處理任務(wù)，CODCr、BOD5、NH3-N和TP的去除率分別在80％、90％、70％、90％以上。CRI作為深度處理單元，能進一步降解了廢水中的有毒物質(zhì)；炷に噯友杆，承受周期中斷能力強，出水水質(zhì)的生化性質(zhì)好且穩(wěn)定性高。SBR工藝簡單明了，自動化程度高，占地面積小，出水水質(zhì)好且成本低。但當污水水質(zhì)超標時，處理效果較差，污泥活性受到抑制，出水水質(zhì)達不到排放要求。
總結(jié)
通過對現(xiàn)代技術(shù)的觀察研究，筆者認為農(nóng)藥廢水的治理技術(shù)的主要發(fā)展趨勢是多種技術(shù)組合為一體的新技術(shù)、新工藝，如前面提到的膜生物反應(yīng)器-高級氧化-超濾組合工藝、混凝氣浮-SBR-CRI組合工藝等。組合技術(shù)往往具有效率高，運行管理方便，處理費用低廉等優(yōu)點。由以上農(nóng)藥工業(yè)廢水處理工藝技術(shù)的發(fā)展趨勢中可以看出，農(nóng)藥工業(yè)的廢水處理正朝著綜合、系統(tǒng)、高科技的方向發(fā)展，這對于農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展是必不可少的配套技術(shù)，其意義十分深遠。
但廢水的治理畢竟還只是一種被動的環(huán)境保護手段，不能從根本上解決環(huán)境和生產(chǎn)之間的矛盾，所以在農(nóng)藥開發(fā)及生產(chǎn)過程中應(yīng)盡量采用清潔的原輔材料和能源，采取無廢或少廢的生產(chǎn)工藝，這樣從污染源頭削減產(chǎn)污量，才能使污染從源頭被消除，最終實現(xiàn)環(huán)境、經(jīng)濟、效益的統(tǒng)一。
參考文獻：
[1]潘瓊,謝武,李亞麗.農(nóng)藥廢水處理技術(shù)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢探析.農(nóng)業(yè)環(huán)境與發(fā)展,2012,(3):58-59.
摘要：介紹了目前國內(nèi)外農(nóng)藥廢水處理的主要技術(shù)方法，并針對農(nóng)藥廢水處理過程中存在的難題，提出了處理方法選擇的幾點建議，同時指出農(nóng)藥廢水處理技術(shù)發(fā)展的方向。
[2]陳燦,秦岳軍,楊愛平,等.有機磷農(nóng)藥廢水預(yù)處理方法綜述.廣州化工,2012,40(10):128-129.
摘要:通過對有機磷農(nóng)藥分類、生化特點的概括及同類有機磷廢水成分的分析，得出有機磷廢水預(yù)處理的共同點及可生化性的難易，并對常用的有機磷廢水的預(yù)處理方法的機理、優(yōu)點、不足及運用情況、運用效果作了比較系統(tǒng)的介紹，得出吸附、混凝及化學氧化在處理該類廢水中運用比較成功，且已在工業(yè)生產(chǎn)上得到推廣運用。
[3]胡志鵬.農(nóng)藥廢水生物處理工藝的現(xiàn)狀和進展.農(nóng)藥研究與應(yīng)用,2011,15(1):9-12.
摘要：介紹了農(nóng)藥廢水生物處理現(xiàn)狀和技術(shù)進展，總結(jié)了主要的農(nóng)藥廢水生物處理工藝，展望了農(nóng)藥廢水生物處理工藝的發(fā)展趨勢和前景。
[4]李榮喜,楊春平.有機磷農(nóng)藥廢水處理技術(shù)進展.環(huán)境科學與管理,2008,33(9):84-87
摘要:有機磷農(nóng)藥廢水COD值高、毒性大、可生化性差、組分復(fù)雜,排放前必須進行有效處理。綜述了處理機磷農(nóng)藥廢水的生化法及其吸附、水解、混凝沉淀等預(yù)處理方法,常規(guī)化學氧化法、超臨界水氧化、電化學氧化、光催化降解法等化學法、物理法和超聲波法等處理方法。展望了今后有機磷農(nóng)藥廢水降解研究的主要方向,包括新方法、新設(shè)備的開發(fā)、去除機理及影響因素、動力學模型、新微生物菌種、先進檢測技術(shù)等。為有機磷農(nóng)藥廢水處理工藝的選擇和設(shè)計提供指導(dǎo)和依據(jù)。
[5]李亞峰,春艷,張曉寧等.微波-Fenton-活性炭法降解有機磷農(nóng)藥混合廢水試驗研究.工業(yè)水處理,2012,32(3):45-47
摘要：采用微波-Fenton-活性炭組合工藝對有機磷農(nóng)藥混合廢水進行處理。研究了廢水初始濃度、初始pH、FeSO4·7H2O及H2O2投加量、微波功率及輻照時間等因素對處理效果的影響。結(jié)果表明：在一定的試驗條件下，對100mLCOD為360～400mg/L的廢水，當pH為3.5，活性炭投加量為3.0gFeSO4·7H2O投加量為0.25g，30%H2O2投加量為1mL，微波功率為680W，輻照時間為7min時，處理后的出水COD降至40～44mg/L，COD去除率平均達89%。
[6]陳月芳,高琨,林海等.Fenton試劑強化微電解工藝預(yù)處理難降解含氰農(nóng)藥廢水.化工環(huán)保,2012,32(4):297-300
摘要：采用Fenton試劑強化微電解反應(yīng)預(yù)處理難降解含氰農(nóng)藥廢水。實驗結(jié)果表明，在總反應(yīng)時間為3.0h、反應(yīng)開始時加入1ml/LH2O2、反應(yīng)1.5h后再加入3ml/LH2O2的條件下，出水COD為372.0mg/L，COD去除率可達80.2%，出水ρ(CN-)為2.2mg/L，色度為20倍，BOD5/COD為0.35，可實現(xiàn)處理效果與經(jīng)濟成本的最優(yōu)化。采用紫外-可見光譜分析處理后廢水，發(fā)現(xiàn)Fenton試劑強化微電解反應(yīng)可破壞部分微電解作用難以降解的有機物，但對苯環(huán)的降解能力均有限。
[7]伏廣龍,郭俊晶,馬衛(wèi)興等.TiO2/粉煤灰協(xié)同F(xiàn)enton試劑處理百草枯廢水.農(nóng)藥,2012,51(9):654-655
摘要：[目的]通過實驗探討百草枯農(nóng)藥廢水處理的新方法。[方法]采用單因素試驗確定TiO2/粉煤灰協(xié)同F(xiàn)enton試劑處理百草枯農(nóng)藥廢水的最佳條件。[結(jié)果]TiO2、H2O2與FeSO4·7H2O投加量分別為150g/L、5ml/L和300mg/L，反應(yīng)20min時，脫色率為92.23%，CODCr去除率為67.61%。[結(jié)論]TiO2/粉煤灰協(xié)同F(xiàn)enton試劑處理百草枯廢水效率高且操作方便，有良好的應(yīng)用前景。
[8]王書,馮義德,諶堪.雜環(huán)類農(nóng)藥廢水的深度處理工藝.四川化工,2012,15(2):45-48
摘要：雜環(huán)類農(nóng)藥廢水因其有機物含量高、毒性大而成為水處理的難題。本文介紹了膜生物反應(yīng)器／高級氧化／超濾組合工藝作為雜環(huán)類農(nóng)藥廢水深度處理方法，并對該工藝的構(gòu)筑物參數(shù)、經(jīng)濟成本及運行結(jié)果進行分析。實驗結(jié)果表明該法對雜環(huán)類農(nóng)藥廢水有較好的處理效果，并具有運行成本低、占地面積小的特點。
[9]鄭元武,彭書傳,胡真虎.混凝氣浮-SBR-CRI組合工藝處理低濃度農(nóng)藥.廢水工業(yè)用水與廢水,2012,43(3):12-15
摘要：采用混凝氣浮-SBR-CRI組合工藝處理合肥循環(huán)經(jīng)濟示范園內(nèi)的農(nóng)藥廢水，結(jié)果表明：混凝氣浮作為預(yù)處理措施，能夠有效去除懸浮物和部分有機物；在生化池中添加大糞，提高了廢水的可生化性，補充了碳源，使CODCr、BOD5、NH3-N和TP的去除率分別在80%、90%、70%、90%以上；CRI作為深度處理工藝，進一步降低廢水毒性，確保系統(tǒng)出水達標排放。中試研究證明該組合工藝處理低濃度農(nóng)藥廢水經(jīng)濟可行。
[10]孔德雙,孔令仁,史俊等.蜂窩陶瓷載體生物膜技術(shù)處理農(nóng)藥廢水.環(huán)境工程學報,2012,4(6):1257-1262
摘要：以蜂窩陶瓷為載體進行生物掛膜，處理經(jīng)化學預(yù)處理后的某農(nóng)藥廠有機磷和除蟲菊酯類混合廢水。對處理結(jié)果、蜂窩陶瓷載體及其生物掛膜法的特點進行了深入討論。當廢水的COD為1600～1700mg/L，TP(總磷)為70～80mg/L，DMAC(二甲基乙酰胺)為0.8～1.2mg/L，甲醇為8～12mg/L，pH為6.8～7.2，水溫為27～30℃，流量為0.1m3/h，水力停留時間為15h，進水容積負荷約為2.5kgCOD/(m3·d)時，發(fā)現(xiàn)15d就完成生物掛膜，連續(xù)運行20dCOD去除率為73%～75%，TP去除率53%～55%，DMAC去除率為54%～57%，甲醇去除率為91%～93%。與同樣條件下的普通活性污泥處理相比，COD去除率提高85%，TP去除率提高83%，DMAC去除率提高119%，甲醇去除率提高27%，排出的剩余活性污泥量減少89%。測得的活性生物膜量為1.8kg/m2，生物膜的厚度為1.5～2mm，用偏光顯微鏡攝取了載體表面生物膜的圖像。
[11]馬林,張燕,陳康等.電催化氧化技術(shù)處理農(nóng)藥廢水的研究進展.精細化工中間體,2012,42,(4):11-15
摘要：農(nóng)藥廢水因毒性大、污染物濃度高、成分復(fù)雜，是工業(yè)廢水治理的難題之一。電催化氧化作為一種“綠色技術(shù)”，能將農(nóng)藥廢水中大分子難降解的污染物氧化為低毒或穩(wěn)定的小分子有機物，大幅降低廢水的COD，為后續(xù)的生化處理創(chuàng)造條件。本文對電催化氧化技術(shù)進行了分類，并分別介紹了各技術(shù)處理農(nóng)藥廢水污染物的原理及研究現(xiàn)狀，同時展望了該技術(shù)今后的研究方向。
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