中國環(huán)氧樹脂體系的發(fā)展現(xiàn)狀及方向詳述
一、環(huán)氧樹脂體系概念的發(fā)展
二十世紀(jì)末期,國外開始將專業(yè)用途的環(huán)氧樹脂、固化劑、活性稀釋刑、助刑、填料等配套組成,稱為“環(huán)氧系統(tǒng)(Epoxy system)”;“環(huán)氧系統(tǒng)(Epoxy system)”與“環(huán)氧樹脂(Epoxy resin)”這是兩個(gè)不同的概念。“環(huán)氧系統(tǒng)(Epoxy system)”強(qiáng)調(diào)的是材料的配套性、專業(yè)性、專用性;而“環(huán)氧樹脂(Epoxy resin)”只是單一性、通用性、普及性、一般性!
隨著近年環(huán)氧樹脂產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的調(diào)整和升級(jí),我國開始適應(yīng)與國際接軌的形勢(shì)需要,環(huán)氧樹脂業(yè)界生產(chǎn)、科研、經(jīng)營單位在現(xiàn)有的基礎(chǔ)上,加強(qiáng)協(xié)調(diào),進(jìn)行環(huán)氧樹脂系統(tǒng)產(chǎn)品的開發(fā)!
“環(huán)氧樹脂體系”的概念,是“中國環(huán)氧樹脂應(yīng)用技術(shù)學(xué)會(huì)”于1995年提出的,一經(jīng)提出就引起了行業(yè)內(nèi)專家和科技人員的注意。因?yàn),雖然環(huán)氧樹脂澆注料、電子元器件灌封料、防腐涂料、結(jié)構(gòu)型膠粘劑、玻纖增強(qiáng)復(fù)合材料等作為環(huán)氧樹脂系統(tǒng)的產(chǎn)品早已在市場上出現(xiàn),但很少有人從“體系”的角度去看理解,而只是從樹脂、固化劑、其它輔助材料的單一途徑去尋求新產(chǎn)品的開發(fā),這樣往往由于各自為政而延誤了解決技術(shù)難題的時(shí)間!
“體系”—是從整體的、系統(tǒng)的角度展望,特別強(qiáng)調(diào)了環(huán)氧樹脂、固化劑、增韌劑、活性稀釋劑等其它輔助材料的協(xié)調(diào)和配合,因而,使我國環(huán)氧樹脂配方組合材料的同步研制、開發(fā)得以實(shí)現(xiàn),并結(jié)合應(yīng)用技術(shù),使材料(產(chǎn)品)投入市場的速度加快。例如:熱固性功能型粉末涂料體系、重防腐粉末涂料體系、高電壓電力部件環(huán)氧樹脂真空澆注體系和APC工藝技術(shù)體系等在過去的幾年中取得了很大的進(jìn)展,能在與國外產(chǎn)品競爭之中獲勝,關(guān)鍵是,近年我國環(huán)氧樹脂產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的調(diào)整和升級(jí),開始適應(yīng)與國際接軌的形勢(shì)需要,環(huán)氧樹脂體系業(yè)界的科研、生產(chǎn)、經(jīng)營單位加強(qiáng)協(xié)調(diào)、交流的結(jié)果!
特別是近三年來,經(jīng)過我們的組合協(xié)調(diào)努力,我國在磁懸浮列車長定子環(huán)氧樹脂配套體系和成型工藝技術(shù);風(fēng)力發(fā)電機(jī)風(fēng)葉環(huán)氧樹脂配套體系和成型工藝技術(shù);高速鐵路無渣板式結(jié)構(gòu)道軌環(huán)氧樹脂充填配套材料;以及無氣隙環(huán)氧樹脂復(fù)合材料體系等環(huán)氧樹脂配套體系均實(shí)現(xiàn)了國產(chǎn)化,這充分說明了是“環(huán)氧樹脂體系”的作用和發(fā)展。
重要的是,中國環(huán)氧樹脂體系的發(fā)展是與環(huán)氧樹脂應(yīng)用技術(shù)的科技進(jìn)步緊密相連、相互依存的;同時(shí),又是相互促進(jìn)、相互推動(dòng)的。因此,環(huán)氧樹脂、固化劑、增韌劑、稀釋劑、填料、促進(jìn)劑和著色劑等配套材料的合成與環(huán)氧樹脂應(yīng)用技術(shù)這二大部分的組合,已形成為—環(huán)氧樹脂體系。環(huán)氧樹脂配方設(shè)計(jì)根據(jù)應(yīng)用技術(shù)用途的多變性、成型工藝技術(shù)的多樣性,在高分子合成材料范疇里是獨(dú)特的。我國環(huán)氧樹脂五十年來的發(fā)展實(shí)踐和事實(shí),證明了這樣一個(gè)真理:應(yīng)用技術(shù)促進(jìn)了合成工業(yè)的發(fā)展,而合成工業(yè)的發(fā)展又推動(dòng)了應(yīng)用技術(shù)的科技進(jìn)步!
目前,中國的環(huán)氧樹脂體系和應(yīng)用技術(shù)行業(yè)的重點(diǎn)發(fā)展的應(yīng)用領(lǐng)域有以下幾類:
·重防腐環(huán)氧樹脂配方體系(粉末涂料、液態(tài)無溶劑涂料和水性涂料等):
·高速鐵路無渣道軌環(huán)氧樹脂充填配方體系:
·風(fēng)力發(fā)電機(jī)風(fēng)葉環(huán)氧樹脂配套體系:
·建筑工程環(huán)氧樹脂配方體系(建筑補(bǔ)強(qiáng)、碳纖維增強(qiáng)、建筑結(jié)構(gòu)膠粘劑和地坪涂料等):
·電子元器件低應(yīng)力灌封密封配方體系(耐嚴(yán)酷環(huán)境工作條什):
·電器、電工部件干式絕緣中溫固化環(huán)氧樹脂配方體系(真空澆注工藝和APG工藝技術(shù)等)
·無氣隙玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料環(huán)氧樹脂配方體系!
二、環(huán)氧樹脂體系產(chǎn)品將是發(fā)展方向
環(huán)氧樹脂配方體系都是由環(huán)氧樹脂、固化劑、增韌劑、填料及其它輔助配套材料組成。用戶開始應(yīng)用時(shí),是由用戶自己根據(jù)用途的技術(shù)要求和指標(biāo),來設(shè)計(jì)環(huán)氧樹脂配方和工藝順序,接著分別購買環(huán)氧樹脂、固化劑、其它輔助材料(例如:填料、增韌劑、稀釋劑、顏料、流平劑、消泡劑、偶聯(lián)劑等等),經(jīng)過攪拌、真空處理、研磨等加工成為能夠適合自己應(yīng)用的混合料。這就涉及到技術(shù)配方、各種原料,驗(yàn)收的儀器、加工設(shè)備等各個(gè)生產(chǎn)環(huán)節(jié)。而大多數(shù)應(yīng)用廠是不具備這樣的條件。當(dāng)用戶廠出現(xiàn)質(zhì)量問題時(shí),就查樹脂、固化劑、其它輔助材料,往往各原料廠都講自己的產(chǎn)品符合出廠標(biāo)準(zhǔn)。用戶廠為了查原因結(jié)果轉(zhuǎn)了一大圈,時(shí)間花掉了,問題卻還找不出來。
將環(huán)氧樹脂配方體系的組份材料,按配方配制工藝組合加工成體系材料,同時(shí),按使用行業(yè)規(guī)范技術(shù)要求,制定一定質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)產(chǎn)品,方便了用戶的使用,保證了用戶的使用質(zhì)量,而且從多包裝發(fā)展到雙包裝甚至單包裝的產(chǎn)品,極大地方便了用戶。這就是環(huán)氧樹脂體系產(chǎn)品的最大優(yōu)點(diǎn)!
由于環(huán)氧樹脂體系產(chǎn)品是由技術(shù)開發(fā)能力較強(qiáng)的專業(yè)企業(yè)進(jìn)行生產(chǎn),產(chǎn)品質(zhì)量有指標(biāo)、有生產(chǎn)工藝、有專用設(shè)備,保證了產(chǎn)品的質(zhì)量,減少了資源的浪費(fèi)。這是環(huán)氧樹脂體系產(chǎn)品的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)。環(huán)氧樹脂體系產(chǎn)品,實(shí)現(xiàn)專業(yè)生產(chǎn)后,專業(yè)廠為了不斷地開發(fā)產(chǎn)品,或提高產(chǎn)品質(zhì)量,不斷地有專業(yè)人員來進(jìn)行研究,加快了環(huán)氧樹脂體系產(chǎn)品的開發(fā)速度,這是環(huán)氧樹脂體系產(chǎn)品的又一個(gè)優(yōu)點(diǎn)。由于當(dāng)前廣大的環(huán)氧樹脂體系用戶沒有專職技術(shù)人員,因此,市場急需這樣的環(huán)氧樹脂體系產(chǎn)品!
三、無氣隙玻纖增強(qiáng)環(huán)氧樹脂復(fù)合材料
二十世紀(jì)60年代隨著SF6斷路器的研制成功,于20世紀(jì)70年代發(fā)展為優(yōu)異的高壓開關(guān),SF6組合電器等系列產(chǎn)品,由于其具有性能好,安全可靠,經(jīng)濟(jì),占地面積小(約為空氣開關(guān)的1/10)等特點(diǎn),能滿足電氣設(shè)備要求大容量化、小型化和高可靠性的要求,因此,我國高壓開關(guān)廠相繼從國外引進(jìn)SF6開關(guān)組合電器系列的制造技術(shù),并向國外購置了滅弧室、拉桿等無氣隙環(huán)氧樹脂玻纖增強(qiáng)絕緣制品!
常規(guī)的環(huán)氧樹脂玻璃布板、管、筒、棒等制品,均在常壓下施工生產(chǎn),制品有較多的氣隙(微氣泡、玻纖—樹脂界面微裂紋等),在高電壓下氣隙部分發(fā)生游離放電(局部放電),最終造成絕緣擊穿,不能滿足高壓開關(guān)的需要;此外,無氣隙玻纖增強(qiáng)環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的機(jī)械強(qiáng)度與同類制品,相比要提高15%~25%。因此,研制具有優(yōu)異機(jī)電性能的無氣隙玻纖增強(qiáng)環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的要點(diǎn)是,環(huán)氧樹脂配方體系、玻纖(經(jīng)偶聯(lián)劑表面處理)、模具和成型設(shè)備以及成型工藝技術(shù)!
無氣隙玻纖增強(qiáng)環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的成型工藝技術(shù)采用:真空壓力浸漬工藝技術(shù)。
1、環(huán)氧樹脂配套材料的技術(shù)要求
環(huán)氧樹脂配方,應(yīng)要滿足施工時(shí)的工藝要求,還要達(dá)到固化后制品的各項(xiàng)技術(shù)性能指標(biāo),要求環(huán)氧樹脂配方組份低粘度(利于滲透到玻璃纖維間隙中去)、低揮發(fā)性(消除在真空下溶化,形成新的氣隙),快速凝膠和短時(shí)固化快,但放熱峰溫度不能過高,以免局部過熱,導(dǎo)致膠的收縮而引起微裂縫;要有足夠的使用期,固化物應(yīng)具有良好的粘結(jié)性能,足夠的機(jī)械強(qiáng)度和優(yōu)良的介電性能以及低的收縮率保證產(chǎn)品外形尺寸。同時(shí),應(yīng)有足夠的耐熱性,溫度指數(shù)和熱態(tài)機(jī)電性能以滿足電工產(chǎn)品長期運(yùn)行的可靠性和耐久性!
2、纖維增強(qiáng)材料
增強(qiáng)材料,常用無堿無捻或低捻的玻璃布,必須脫蠟、用硅烷偶聯(lián)劑經(jīng)表面處理,保證對(duì)環(huán)氧樹脂配方體系具有良好的浸潤性。玻璃布根據(jù)織法有平紋布,斜紋布,段紋布和單向布,其中平紋布強(qiáng)度最大,捻度小,有利于樹脂膠液的滲透,并要按產(chǎn)品的力學(xué)性能選用玻璃布的厚度和品種;此外,還可選用玻璃氈,聚酯布和氈,要求耐熱性高的聚芳酰胺纖維紙等視產(chǎn)品要求而定。而耐SF6的產(chǎn)品則用聚酯纖維布!
3、真空壓力浸漬工藝技術(shù)過程
將環(huán)氧樹脂、固化劑、促進(jìn)劑等配方組份,在具備薄膜脫氣裝置的混合罐內(nèi)進(jìn)行抽真空,以消除攪拌混合帶來的空氣氣泡,同時(shí),在一定真空度和溫度下脫除環(huán)氧樹脂、固化劑、促進(jìn)劑等自身存在的微量揮發(fā)物!
對(duì)玻璃布在浸漬前必須進(jìn)行真空干燥,以消涂制造、存儲(chǔ)帶來的空氣及濕氣,因此,可以在模具內(nèi)進(jìn)行,也可在烘箱內(nèi)進(jìn)行,溫度不超過140℃,時(shí)間約4~6小時(shí)!
輸膠管、閥門等環(huán)節(jié)中殘留的空氣,則要在輸膠過程中排除,要利用模具溫度和輸膠速度來排除。
壓力——真空輸膠完成后,必須采用加壓、恒壓凝膠工藝(解除真空狀態(tài)下),所施壓力,根據(jù)配方、模具、溫度而定,一般為0.1~0.3MPa!
固化:工藝條件,應(yīng)根據(jù)設(shè)計(jì)的環(huán)氧樹脂配方的DSC曲線來制定,一般分:凝膠、初固化及后固化三個(gè)階段進(jìn)行。
無氣隙玻纖增強(qiáng)環(huán)氧樹脂復(fù)合材料制品,具有均勻密實(shí)的結(jié)構(gòu)特性,耐環(huán)境老化性能優(yōu)異,機(jī)械強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性好,電絕緣性能優(yōu)異等一系列特性,因此,是樹脂基纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的發(fā)展方向,必將延伸到復(fù)合材料的其它成型工藝技術(shù)中去,大有發(fā)展前景和市場機(jī)緣!
四、結(jié)束語
中國大規(guī)模而持續(xù)發(fā)展的國民經(jīng)濟(jì)建設(shè),決定了我國對(duì)環(huán)氧樹脂體系的需求量將急速增加,對(duì)此,引起了國際和國內(nèi)環(huán)氧樹脂業(yè)界高度的關(guān)注。世界上環(huán)氧樹脂跨國公司幾乎全部前來或正在前來我國投資興建大型生產(chǎn)廠,國內(nèi)企業(yè)也紛紛新建擴(kuò)建環(huán)氧樹脂生產(chǎn)裝置,因此,我國環(huán)氧樹脂體系目前正進(jìn)入一個(gè)新的關(guān)鍵發(fā)展期!
中國環(huán)氧樹脂體系和應(yīng)用技術(shù)產(chǎn)業(yè)如何實(shí)現(xiàn)世界環(huán)氧樹脂大國,并進(jìn)而成為強(qiáng)國,還有很多難題要得以解決。首先,要使產(chǎn)品普及與提高相結(jié)合,走通用型環(huán)氧樹脂和特種、專用環(huán)氧樹脂并存的道路。同時(shí),應(yīng)盡快組織力量,對(duì)國外新結(jié)構(gòu)環(huán)氧樹脂品種進(jìn)行攻關(guān),以早日實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化!
環(huán)氧樹脂生產(chǎn)過程要實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn),過程中產(chǎn)生的廢水的治理,是環(huán)氧樹脂產(chǎn)業(yè)的一大難題,這主要是由于環(huán)氧樹脂廢水中,含有大量老化的樹脂和較高濃度的堿鹽,采用傳統(tǒng)的廢水治理方法難以奏效,應(yīng)加快新處理工藝技術(shù)的開發(fā)、實(shí)施。

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