COD監(jiān)測技術(shù)的發(fā)展
實時、現(xiàn)場的大批量樣品分析及能夠適用復(fù)雜條件下的樣品分析是對COD監(jiān)測技術(shù)的現(xiàn)實要求，在線自動COD分析儀器的作用顯得十分重要。國內(nèi)外已有許多類型的COD分析儀器，多數(shù)采用的是重鉻酸鉀硫酸回流法消解水樣，消解后鉻鹽排放會造成二次污染，這是COD分析監(jiān)測技術(shù)極需克服的問題。
(1)“微型實驗室”技術(shù)應(yīng)用于COD監(jiān)測
近年來，隨著電子技術(shù)、新材料、新工藝和新的光學(xué)器件的發(fā)展，尤其是計算機技術(shù)的日新月異，分析監(jiān)測儀器技術(shù)有了很大提高。儀器的性能、自動化程度和幾何尺寸都達到了新的水平。涌現(xiàn)出了利用傳感器在水下直接測量和利用“微型實驗室”法開發(fā)儀器現(xiàn)場測量兩種技術(shù)形式，具有代表性的是美國YSI公司的YSI6820型和YSI6920型多參數(shù)水質(zhì)監(jiān)測儀、HYDOLAB公司的DataSonde4型和MiniSonde型多參數(shù)水質(zhì)監(jiān)測儀等。以上儀器應(yīng)用了離子選擇電極式傳感器進行測量，該傳感器雖有一定優(yōu)點，但其受周圍環(huán)境的影響較大。如溫度、酸度、離子強度和懸浮物等，均可影響其性能。應(yīng)用光學(xué)傳感器的儀器產(chǎn)品如：英國南安普敦海洋中
(Southamptonoceanographycenter)的海洋技術(shù)部和Valeport有限公司聯(lián)合開發(fā)的Suv6型光纖傳感器，但目前僅僅是理論上成立，并無成型產(chǎn)品。應(yīng)用光纖傳感器測定海水有機污染物，可以連續(xù)獲得污染物的信息，不需采樣和預(yù)處理，可實現(xiàn)現(xiàn)場實時監(jiān)測，但是真正應(yīng)用于海洋現(xiàn)場測量，還有許多有待解決的問題，包括傳感器的長期穩(wěn)定性、使用壽命和選擇性等方面。
(2)濕式臭氧技術(shù)應(yīng)用于COD監(jiān)測
ISCO生產(chǎn)的COD自動測定儀采用臭氧(O3)氧化水中有機物的方法。用一定量含飽和O3的酸性水作為氧化劑，用氧檢測器測定水中總含氧量，然后用蠕動泵逐步加入適量的被測水樣，使臭氧水中剩余的含氧量保持在一定值。此時用另一氧檢測器予以測量控制，從加入的水樣量、臭氧水的含氧量和反應(yīng)后的剩余含氧量計算出水樣的COD。雖然美國EPA尚未將其定為標準方法，但用無害于環(huán)境的臭氧代替重鉻酸鉀將會受到歡迎。
(3)氣相化學(xué)發(fā)光技術(shù)應(yīng)用于COD監(jiān)測
氣相中臭氧可以和多類化合物發(fā)生化學(xué)發(fā)光反應(yīng)。O3和NO可以產(chǎn)生一個明顯的近紅外化學(xué)發(fā)光光譜，光譜中央在1200nm附近。用高溫燃燒法(HTC)，所有鍵合的含氮化合物均可氧化為NO，且燃燒產(chǎn)生的產(chǎn)物CO2和H2O不對O3和NO的化學(xué)發(fā)光產(chǎn)生干擾。Thomas等人用此法測定天然水中的總氮量。硫化物和O3的雙分子氣相化學(xué)發(fā)光反應(yīng)速度很快，發(fā)射光譜在280~460nm之間。對各種硫化物與臭氧的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)研究發(fā)現(xiàn)它們產(chǎn)生的光譜極其相近。Arora和Chatha證實這些硫化物與臭氧的反應(yīng)產(chǎn)生的光譜是由激發(fā)態(tài)SO2產(chǎn)生，SO為反應(yīng)中間體。以此反應(yīng)可測定硫化物含量。具有相似結(jié)構(gòu)或具有相似(相同)功能基團的烴類化合物與氣相中的親電氧化劑的反應(yīng)速率相近。室溫條件下，烯烴(包括異戊二烯和單萜)有足夠的反應(yīng)速率和臭氧產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光信號;室溫超過60℃，芳香烴化合物開始與臭氧發(fā)生化學(xué)發(fā)光反應(yīng)；烷烴和有機氯化物的活性較低，因此在更高的溫度條件下才能發(fā)生反應(yīng)？赏ㄟ^操縱反應(yīng)室溫度，幾類不同化合物和發(fā)光信號能夠被分開。當然，控制反應(yīng)室溫度在較高的條件下(170℃)，得到的化學(xué)發(fā)光信號反映總烴含量。
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