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以電化學(xué)催化氧化為主體的高濃度乳化液廢水處理研究

更新時間:2009-07-03 12:02 來源: 作者: 閱讀:993 網(wǎng)友評論0

(1、武漢大學(xué)資源與環(huán)境科學(xué)學(xué)院,武漢430072;2、武漢鋼鐵(集團)公司,武漢430080)摘要冶金工業(yè)在軋鋼過程中產(chǎn)生大量的含油廢水,其中冷軋乳化液廢水持久性有機污染物含量高,采用常規(guī)含油廢水處理方法處理效果差,達標(biāo)十分困難。本文采用氣能絮凝(GEF)+電化學(xué)催化氧化(ECO)+膜生物反應(yīng)器(MBR)和超濾(UF)+ECO+MBR兩種以電化學(xué)催化氧化為主體的新型組合工藝,對冷軋乳化液廢水進行了200L/h~3000L/h工業(yè)中試規(guī)模的連續(xù)處理試驗,分析了組合工藝中各模塊的運行情況,比較了兩種工藝中的各項運行參數(shù)及其對CODCr去除率的影響。試驗結(jié)果表明,經(jīng)過兩種工藝處理后出水水質(zhì)皆能滿足生產(chǎn)回用水的要求,但“GEF+ECO+MBR”出水水質(zhì)更穩(wěn)定一些,具有工業(yè)推廣價值。

前言

冶金工業(yè)在軋鋼過程中產(chǎn)生大量的含油廢水,主要包括帶鋼軋制過程中為了消除冷軋產(chǎn)生的熱變形,需要采用乳化液(乳化液主要是由2~10%的礦物油或者植物油、陰離子或非離子型的乳化劑和水組成)進行冷卻和潤滑,由此而產(chǎn)生的冷軋乳化液廢水;冷卻帶鋼在松卷退火前要用堿性溶液脫脂,產(chǎn)生的堿性含油廢水;冷軋不銹鋼的生產(chǎn)過程中,退火、酸洗、冷軋、修磨、拋光、平整和切割等工序中或連續(xù)或間歇排放出含油含脂的軋制乳化液;熱軋和硅鋼廠也存在乳化液廢水的排放問題。這些廢水中以冷軋乳化液廢水的處理最為困難,屬目前較難處理的高濃度持久性有機廢水,直接排放不僅浪費資源且對環(huán)境造成嚴(yán)重污染。根據(jù)《鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(征求意見稿)

要求:①從2009年1月1日起,現(xiàn)有冷軋企業(yè)總排放口廢水COD排放限值為60mg/L;②從2011年1月1日起,現(xiàn)有冷軋企業(yè)總排放口廢水COD排放限值為30mg/L(新建企業(yè)從標(biāo)準(zhǔn)實施之日起)。

該排放標(biāo)準(zhǔn)要付諸實施,實現(xiàn)廢水真正穩(wěn)定達標(biāo)排放或廢水回用,對鋼鐵行業(yè)廢水處理,尤其是對高濃度難降解廢水的處理,將是一個巨大的挑戰(zhàn)。目前,國內(nèi)外去除含油廢水常采用的方法有:氣浮法、絮凝法、吸附法、生化法和膜分離法等工藝[1-7]。然而,這些技術(shù)不同程度存在運行費用高、藥劑消耗量大、出水不能穩(wěn)定達標(biāo)等缺點,難以達到理想的處理效果。例如,武鋼原采用絮凝沉淀+超濾(UF)+接觸氧化+沉淀工藝,雖經(jīng)數(shù)次攻關(guān)改造,但出水CODcr仍維持在300~500mg/L,難以達到國家《鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》,對后續(xù)武鋼綜合廢水處理中水回用增加了難度。因此,必須開發(fā)新的處理技術(shù)并優(yōu)化工藝參數(shù),實現(xiàn)廢水的穩(wěn)定達標(biāo)排放,為企業(yè)節(jié)能減排、廢水回用提供可靠的技術(shù)支持。電化學(xué)催化氧化(ECO)、膜生物反應(yīng)器(MBR)、氣能絮凝(GEF)和超濾(UF)是幾種比較新的污水處理技術(shù),尤其是電化學(xué)催化氧化法可以提供足夠高的能量打斷持久性有機污染物的化學(xué)鍵,使之氧化分解甚至徹底礦化,對處理難降解有機廢水具有獨到的優(yōu)點。據(jù)此,本文提出以電化學(xué)催化氧化法為主體,將上述幾種技術(shù)集成為兩種新型組合工藝,即GEF+ECO+MBR和UF+ECO+MBR,用于處理冷軋乳化液廢水。在武鋼有關(guān)單位和協(xié)作公司上海DEPE的支持下,對兩種組合工藝進行了工業(yè)中試研究,取得了預(yù)期的效果,證明了其可行性。

1實驗部分

1.1廢水水質(zhì)及試驗水量

實驗廢水取自武鋼某冷軋鋼廠乳化液廢水排放口,廢水水質(zhì)情況及排放標(biāo)準(zhǔn)見表1。水質(zhì)分析方法按表2國標(biāo)執(zhí)行。

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