生活飲用水二氧化氯消毒的質(zhì)量控制
前言
原水經(jīng)過混凝、沉淀和過濾后,水中大部分懸浮物質(zhì)和膠體雜質(zhì)以及粘附在這些雜質(zhì)顆粒上的細菌、大腸桿菌和其它微生物被去除,但水中仍還有一定量的微生物,包括對人體有害的病原菌,因此生活飲用水必須進行徹底消毒處理,目前生活飲用水的消毒方法有加氯、氯胺、二氧化氯(ClO2)、臭氧等多種方法,這些方法各有特點,其中加氯消毒的方法較為普遍,國家標準、衛(wèi)生規(guī)范中對生活飲用水的出廠水和管網(wǎng)水的控制指標也是以加氯消毒的方法制定的,二氧化氯消毒作為一種先進、無毒害、廣譜性的消毒方法在近年來的水處理中得到較快的推廣,但是由于受設(shè)備、技術(shù)、安全等條件的制約,二氧化氯消毒技術(shù)在我國還處在剛剛起步階段,相對應(yīng)的技術(shù)標準,出廠水、管網(wǎng)水的質(zhì)量控制指標、消毒效果的評價還沒有配套,所以對二氧化氯消毒的出廠水質(zhì)量控制進行探討是有著非常重要的實際意義的。
1、二氧化氯消毒的原理
1.1二氧化氯的性質(zhì)
二氧化氯的化學(xué)分子式為ClO2,在常溫下是種深綠色的氣體,具有與氯相同的嗅味,比氯的刺激性和毒性還強,化學(xué)性質(zhì)活潑,易溶于水,其溶解度為氯的5倍,氧化能力為游離余氯的2.5倍,是一種具有選擇性的強氧化劑,殺菌能力很強。
1.2 二氧化氯的消毒原理
二氧化氯的消毒主要是靠它較強的氧化性來實現(xiàn)的
ClO2+e= ClO2- E0=0.95V
ClO2-+2H2O+4e= Cl-+40H- E0=0.78V
氧化還原反應(yīng)的程度取決于水中還原劑的強弱,水中一些還原狀態(tài)的Fe2+、Mn2+等均可被氧化去除。
2 ClO2+5 Mn2++6 H2O =5 MnO2↓+12 H++2 Cl-
ClO2+5Fe(HCO3) 2+ 3H2O =5Fe(OH) 3↓+10CO2+ Cl-+ H+
水中有機物質(zhì)可被ClO2氧化為無毒害的含氧基因(羧酸)為主的產(chǎn)物。細菌中的酶系統(tǒng)可被ClO2氧化而造到破壞,酶是促進細菌葡萄糖吸收和新陳代謝作用的催化劑,酶系統(tǒng)的破壞到使細菌死亡而達到消毒的作用。
2、二氧化氯的消毒特點
2.1 二氧化氯具有強氧化性,能夠去除飲用水中的臭、色、氧化鐵、錳等物質(zhì)且效果良好。
2.2 較余氯殺菌能力強,一般為氯化消毒的2.5倍,因而同等條件下的投加量也較氯化法用量少。
2.3 消毒過程不會生成有害物質(zhì),加氯消毒的同時氯和水中的有機物質(zhì)反應(yīng)生成對人體有害的三氯甲烷、四氯化碳等鹵化有機物,而二氧化氯可以將有機物降解為無毒害作用的含氧基因為主的產(chǎn)物,這是傳統(tǒng)氯處理法所不能實現(xiàn)的。
3、二氧化氯消毒的水質(zhì)控制
3.1 國家標準的滯后
目前對生活飲用水消毒質(zhì)量標準有GB 5749-85和2001年衛(wèi)生部頒發(fā)的生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范,見表1。 表1 水質(zhì)衛(wèi)生學(xué)標準
GB 5749-85
2001年衛(wèi)生規(guī)范
細菌總數(shù)
100個/mL
100個/mL
總大腸菌群
3個/L
每100mL水樣不得檢出
糞大腸菌群
—
每100mL水樣不得檢出
游離余氯
在與水接觸后30分后應(yīng)不低于0.3mg/L
在與水接觸后30分后應(yīng)不低于0.3mg/L
集中式給水除出廠水應(yīng)符合上述要求外,管網(wǎng)末稍水不應(yīng)低于0.05mg/L
管網(wǎng)末稍水不應(yīng)低于0.05mg/L
適用于加氯消毒
2001年生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范雖然比GB5749-85強調(diào)了游離余氯的標準只適用于加氯消毒,但對二氧化氯消毒如何進行控制仍然沒有明確的要求。
3.2 水中二氧化氯的檢測
水中游離余氯的檢測方法一般為水樣與鄰聯(lián)甲苯胺溶液反應(yīng),生成黃色的醌式化合物,立即與標準色比對。用這種方法檢測的游離余氯只包括次氯酸(HOCl)和次氯酸根(OCl-),二氧化氯和二氧化氯的反應(yīng)物是不能夠用檢測游離余氯的方法進行檢測的。
二氧化氯的檢測方法有N,N—二已基對苯二胺—硫酸亞鐵銨滴定法和碘量法兩種,一般應(yīng)將二氧化氯的含量換算成有效氯的含量,水中1mg/L二氧化氯相當(dāng)于2.5mg/L有效氯,消毒效果二氧化氯大約是游離余氯的2.5倍,但是這種轉(zhuǎn)化和對比是不能夠定量的,因此用游離余氯的指標來對二氧化氯的消毒進行控制也是不恰當(dāng)?shù)摹?span lang="EN-US">
3.3 二氧化氯消毒水質(zhì)控制方法
要想給出二氧化氯消毒的水質(zhì)控制方法必須首先清楚國家標準強調(diào)剩余氯的目的。消毒的目的是殺滅水中的病原菌、病菌及其它致病的病原微生物,消毒是否徹底要通過細菌、大腸菌等指標來驗證,而細菌、大腸菌群的檢驗要經(jīng)過24小時的培養(yǎng)才能得出結(jié)果,這樣就無法及時調(diào)整加氯量,而剩余氯的測定非常簡單快速,可以隨時根據(jù)水中剩余氯含量,及時調(diào)整加氯量。也就是說游離余氯的控制只是一個手段而不是目的。同樣二氯化氯加入量究竟維持多少最為恰當(dāng),應(yīng)根據(jù)細菌和大腸菌群的檢驗結(jié)果,以符合衛(wèi)生標準為依據(jù),而不應(yīng)以某一限值而定。
對比世界各國制訂的飲用水水質(zhì)標準也可以看出,歐洲共同體[EC] 飲用水水質(zhì)指令、世界衛(wèi)生組織[WHO]飲用水水質(zhì)準則、美國安全飲水法等先進國家和組織的水質(zhì)標準中都未將游離余氯作為限值指標,而是更加強調(diào)對細菌、大腸菌群等衛(wèi)生學(xué)指標的控制,因此在二氧化氯消毒的水質(zhì)控制中在國家標準未給出二氧化氯控制量的情況下,可以參照國外標準以控制細菌、大腸菌群等指標為主。 表2 世界各國飲用水水質(zhì)衛(wèi)生學(xué)標準
項目指標
中國
WHO
日本
E C
法國
美國
韓國
游離余氯mg/L
0.3末稍
—
—
—
—
—
0.2-0.4/
0.05
細菌 37℃/22℃
100
—
100
10/100
10/100
—
100
大腸菌群 (100mL)
3
0
不檢出
MPN<1
0
1
0
(膜法)
糞大腸菌群 (100mL)
—
0
—
0
0
—
—
腸球菌 (100mL)
—
—
—
0
0/101
—
—
二氧化氯除了殺滅有害于人體健康的病源菌,氧化有機物外,還應(yīng)維持一定的剩余二氧化氯,用來抑制水中殘存細菌的再度繁殖,防止水在管網(wǎng)中再度受到污染,所以二氧化氯消毒的水質(zhì)控制應(yīng)在大量的衛(wèi)生學(xué)實驗基礎(chǔ)上結(jié)合本地管網(wǎng)的實際定出一個生產(chǎn)控制值。而消毒后的出廠水和管網(wǎng)水應(yīng)嚴格按照GB5749-85和2001生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范要求的細菌總數(shù)、總大腸菌群、糞大腸菌群進行控制。
4、結(jié)論
4.1 二氧化氯具有強的氧化性,消毒殺菌能力強,是氯化消毒的2.5倍,消毒過程無毒害副產(chǎn)物。
4.2 國家標準中的游離余氯指標不能夠正確反應(yīng)二氧化氯消毒的效果,也不能以游離余氯作為二氧化氯加量的控制指標。
4.3 二氧化氯消毒的水質(zhì)控制應(yīng)以細菌、大腸菌群等衛(wèi)生學(xué)指標為生產(chǎn)控制可在衛(wèi)生指標試驗的基礎(chǔ)上,充分考慮本地管網(wǎng)水質(zhì)的實際確定二氧化氯加氯量。

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