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微生物法處理電鍍廢水的研究

更新時間:2009-12-29 11:10 來源: 作者: 熊遠卿,王文斌,劉俊嬋 閱讀:3308 網(wǎng)友評論0

摘要:微生物法處理電鍍污水是在總結(jié)化學法處理電鍍污水經(jīng)驗基礎(chǔ)上而開發(fā)出來的一種電鍍污水處理的新工藝、新方法,與化學法相比,具有建設(shè)費用和運行費用低、能去除多種污染物及回收有用資源的特點。

關(guān)鍵詞  微生物法,生物鐵,生物炭

1.概論

電鍍污水是我國最早治理的工業(yè)污水之一,長期以來,治理該種污水多用化學法,且治理的主要項目僅六價鉻(Cr6+)和氰根(CN-)兩種污染物,其他項目未作嚴格要求。去除六價鉻(Cr6+)的辦法主要是用亞鐵離子將六價鉻(Cr6+)還原成三價鉻(Cr3+),二價鐵被氧化成三價鐵。三價鐵、三價鉻及過量的二價鐵離子在適宜的pH值下生成氫氧化物沉淀(即污泥),分離污泥后,達到去除六價鉻(含三價鉻、三價鐵及二價鐵)的目的。也有用離子交換法處理六價鉻的。

除氰根(CN-)的主要是用活性氯(含液氯、次氯酸鈉和二氧化氯)將氰根(CN-)氧化成氮氣(N2)和二氧化碳(CO2)稱全氧化或氧化成碳酸氫胺(NH4HCO3)稱半氧化。也有用臭氧作氧化劑的,其氧化產(chǎn)物與上述基本相同。

上世紀七十年代初期,出現(xiàn)所謂的電解法,其基本原理與上述化學法相同,所不同的只是用電解鋼板的辦法制取亞鐵離子,用電解食鹽的辦法制取次氯酸鈉(NaClO)。

化學法處理電鍍污水雖然在我國使用了近五十年,國外一些發(fā)達國家也曾長時間的使用化學法處理電鍍污水,但化學法存在的幾個主要問題一直未能很好的解決,具體為如下幾點:

1、需投加大量的化學藥劑,這就直接導致處理費用高。

2、 因電鍍廢水水量小,難實現(xiàn)機械加藥,多為人工加藥,而化學法需大量投加藥劑,這就使人工勞動強度加大。

3、用化學法處理電鍍污水會產(chǎn)生大量的污泥,給回收有用資源帶來的較大難度。

4、 化學法處理電鍍污水很難確保COD、氨氮……等指標達標,這是越來越高的環(huán)保要求所不容許的。

鑒于上述問題,尋求一種經(jīng)濟有效的處理電鍍污水的新方法,實現(xiàn)經(jīng)濟效益和環(huán)保效益的統(tǒng)一已成眾望。在此前提下,我們在總結(jié)電鍍污水處理經(jīng)驗的基礎(chǔ)上,通過設(shè)備開發(fā)并利用高科技生物科技成果,而總結(jié)開發(fā)出的一種電鍍污水處理新技術(shù),其主要特點是凈化效果好,對有毒有害物去除徹底,節(jié)省污水處理工程建設(shè)費,降低水處理耗費,能回收有用金屬金、銀、銅、鎳等貴重金屬。是一種電鍍行業(yè)廢水處理具有較強生命和前景廣闊的新技術(shù)。

為了推廣該項新技術(shù),原國家計劃委員會下達了循環(huán)式厭氧-好氧生物膜水處理重大科研項目。十多年來,我們始終把研究重點放在優(yōu)勢菌篩選馴化,微生物固定,高效生物反應(yīng)器及提高生化系統(tǒng)自控能力等關(guān)鍵技術(shù)上,現(xiàn)已開發(fā)出電鍍污水處理最新工藝和配套設(shè)備。

2、基本原理

該技術(shù)的基本原理是通過微生物的作用使電鍍污水中含有的多種有毒、有害物得到全面去除,確保電鍍污水中的六價鉻、氰化物(有氰電鍍),各種重金屬,COD、氨氮……被處理達到相關(guān)的排放標準。具體闡述如下:

2.1、氰化物(CN-):

通過革蘭氏菌等菌群將其分解為氮氣和CO2排入大氣。反應(yīng)式如下:

2CN-+8OH-   破氰菌N2+2CO2+4H2O……①

隨著游離氰根的去除,氰絡(luò)合離子產(chǎn)生如下反應(yīng):

 Ag(CN)2 Ag++2CN-……… ②

 Cu(CN)42-Cu2++4CN-………③

上述反應(yīng)生成的游離氰根可按反應(yīng)式①繼續(xù)被破氰菌去除,以此達到去除氰的目的。

該法與傳統(tǒng)的化學方法相比具有建設(shè)投資省、運行費用低等特定,且能有效的回收金、銀、銅等貴重金屬,實現(xiàn)經(jīng)濟效益和環(huán)保效益的統(tǒng)一。

2.2、六價鉻:

通過鐵細菌與鐵反應(yīng)生成亞鐵離子(Fe2+),將六價鉻(Cr6+)還原成三價鉻(Cr3+),亞鐵離子(Fe2+)被氧化成三價鐵(Fe3+).三價鉻(Cr3+)、三價鐵(Fe3+)及過量的亞鐵離子(Fe2+)在適宜的pH值下生成氫氧化物(即污泥)達到去除六價格(Cr6+)的目的,主要反應(yīng)式如下:

Fe   鐵細菌Fe2++2e……………①

3Fe 2++Cr6+3Fe3++Cr3+………②

Fe3++3OH- Fe(OH)3  ……③

Cr3++3OH- Cr(OH)3 ……④

Fe 2++2OH-Fe(OH)2 ……⑤

2.3、COD的去除

電鍍污水中的COD主要產(chǎn)生于電鍍中除油時的油污,及加入在電鍍槽中的表面活性劑和光亮劑等。去除的方式是通過微生物作用使上述污染因子轉(zhuǎn)化H2O和CO2,從而得以去除。

2.4、氨氮的去除

通過傳統(tǒng)的消化/反硝化反應(yīng)去除大部分氨氮,微量氨氮通過光合菌去除。光合菌能使氨氮的去除率提高,確保出水氨氮含量達到(GB18918-2002)標準中的一級A標準。

3.小試分析

3.1 含氰污水小試

小試是用電鍍污水浸泡菌載體(含菌生物炭),浸泡時間為20分鐘,然后再測定試驗(浸泡)前后氰根的濃度。測定數(shù)據(jù)如下表所示:

表一:試驗(浸泡)前、后氰根(CN)濃度(mg/L)
實驗序號
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
數(shù)據(jù)
試驗前
50
51
49
50
50
24
25
24
24.5
25
試驗后
20
20.5
20
20.5
21
9.5
10
9.5
9.5
10
去除率(%)
60
60
60
59
58
60
60
60
61
60

從表一中可以看出,我們雖然用兩種不同濃度污水(約50mg/L和25mg/L),但氰根去除率很穩(wěn)定約60%左右。

含鉻污水小試是用電鍍含鉻污水浸泡生物鐵屑(含鐵細菌),浸泡時間為四小時。然后再測定浸泡前后污水中六價鉻的濃度。(測定方法是硫酸亞鐵銨滴定法)測定的數(shù)據(jù)如下表所示:

表二:試驗(浸泡)前、后六價鉻濃度(mg/L)
實驗序號
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
數(shù)據(jù)
試驗前
75
76
74.5
76
75
50
50.5
50.5
50
50.5
試驗后
1
1.5
1.0
1.8
1.6
0.7
0.9
0.8
0.9
1.0
去除率(%)
98.6
98
98.6
97.6
97.8
98.6
98.2
98.4
98.2
98.0

從表二中可以看出,雖然用兩種含不同濃度六價鉻的污水(約75mg/L和50mg/L),但試驗后污水濃度均小于2mg/L,其六價鉻去除率均大于98%,且十分穩(wěn)定。

4 污水處理工程運行測試

4.1鍍種和水量

電鍍污水生物處理實際應(yīng)用的是一家小型電鍍廠,日處理水量約為100m3。主要鍍種有堿性鍍鋅(含鍍鋅鉻酸鈍化)、鍍鉻有鍍硬鉻和裝飾鉻、鍍銅、鍍鎳,還有少量銀,其中鍍銅和鍍銀為有氰電鍍。污水中主要污染物為六價鉻,少量氰根及重金屬和COD。

4.2污水處理工藝流程:

4.3運行測試

運行中測定的主要指標有六價鉻、氰根、pH、COD,其平均數(shù)據(jù)如下表所示:

表三:電鍍廠電鍍污水生化處理運行各指標測定表
指標
 Cr6+
CN
PH
COD
氨氮
數(shù)據(jù)
0.24
0.31
7.5
69.5
2.8

5.結(jié)論

用微生物法處理電鍍污水,能將該類污水處理達標,且具有建設(shè)費用低、運行費用低、能有效去除多多種污染物的特點,還能確保處理后污水中各污染物指標穩(wěn)定達標。

參考文獻
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